Патент ссср 278688

Авторы патента:

C07F9/53 - оксиды фосфиноорганических соединений; сульфиды фосфиноорганических соединений

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

278688

Союз Советских

Соииалиотичвокик

Рвооуйвик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 06.I II.1969 (№ 1310773/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.VIII.1970. Бюллетень ¹ 26

Дат" опубликования описания 8.Х11.1970 у

МПК С Oif 9/Ю- -

Ко!иитет ио делаю изо5рвтеиий и открытий ори Совете Миииотров

СССР

УДК 547.241 233.3,07 (O88.8>!

II !, = . . .!

ii), ".1 . титут

БИБ.:."!! . : Г:-:.», Авторы изобретения

Ю. А. Стрепихеев, Т. В. Смирнова и Л. В. Ковале

Московский ордена Ленина химико-технологический и имени Д. И. Менделеева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ДИАЛКИЛАМИНОМЕТИЛДИАЛ КИЛФОСФИ НОКСИДОВ где R и R! вЂ” алкилы.

Изобретение относится к способам получения новых аминофосфиноксидов, Комплексообразователи, содержащие в одной молекуле различные комплексообразу!ощие центры, представляют значительный иитсрес для изучения в качестве селективных экстрагентов.

Иззестеи способ получения диалкпламинометилдиалкилфосфопатов взаимодействием диалкилфосфитог, с тетраалкилметилендиамином или а-дпалкил!!мииозаз!еи!с-нпым простым эф!!ро,! Нри нагревании.

Диалкиламииоз!етилдиалкилфосфонаты легко гидролиз ются в щелочных и особенно кислых средах.

Для синтеза комплексообразователей, стабильных в щелочных и кислых средах, предложен способ получения не описанных в литературе диалкиламинометплдиалкилфосфиноксидов общей формулы

R ll

i Р СН, NR, R

Аминофосфиноксиды совмещают в себе качества двух самых распространенных промыШленных экстрагентов вЂ” фосфиноксидов и третичиых аминов, Известно, что третичные амины отличаются высокой селективпостью, но показ!.!ва!о г удовлетворительные коэффициенты распределения лишь в области высоких

5 концентраций кислот, тогда как менее селективные фосфиноксиды работают в области низких концентраций.

Синтезированные диалкиламинометилдиалкилфосфииоксиды представляют собой селек)о тивиые экстрагенгы, которые могут быть примеисиь! для внутригруппового разделения лактапидов и актинидов.

По предлагаемому способу осуществляют взаимодействие диалкилфосфиноксидов с гет15 раалкилметилендиаминîM или а-диалкпламинозамещенным простым эфиром при нагревании как в инертном органическом растворителе, например ксилоле, так и без него.

Желательно вести процесс при температуре

20 120 вЂ” 150"С. Выход 70 вЂ” 80%.

Диалкилав!инометилдиалкилфосфинокс и д ы представляют собой жидкие вещества, не гидролизующиеся в кислых и щелочных средах.

Под действием кислот они образуют исключи25 тельно гигроскопичные соли.

Пример 1. Смесь 10,9 г (0,05 моль) дигексилфосфиноксида и 7,9 г (0,05 .моль) тетраэтилметилендиамина нагревают на масляной бане в колбе с нисходящим холодильником.

30 При температуре в бане 125 вЂ” 130 С смесь

278688

Предмет изобретения

Составитель М. Макаров

Редактор Л. Г. Герасимова Корректоры: А. Абрамова и М. Коробова

Заказ 3325/5 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 вскипает и начинается выделение диэтила мина.

Температуру реакционной массы доводят до

140 С и затем перегоняют продукт реакции в вакууме. Получают длэтиламинометилдигексилфосфиноксид с выходом 13 г (86%); т. кип.

145 вЂ” 146 С (0,02 мм рт. ст.); п р 1,4632.

Найдено, %: С 66,54; 66,73; Н 12,67; 12,27;

N 5,16; 5,03; P 9,48; 9,70.

С тНзз1 10Р.

Вычислено, %: С 67,28; Н 12,62; N 5,27; P

10,20.

Пример 2. Раствор 22 г (0,08 моль) диокгилфосфиноксида и 10,5 г диэтиламинодиметилового эфира в 30 мл абсолютного п-ксилола нагревают на масляной бане в колбе с дефлегматором и нисходящим холодильником.

По мере протекания реакции через дефлегматор отгоняется метиловый спирт. При достижении в парах температуры кипения и-ксилола (140 С) реакционную массу охлаждают, в вакууме водоструйного насоса отгоняют п-ксилол, а остаток перегоняют в высоком вакууме.

Получают диэтиламинометилдиоктилфосфи4 ноксид с выходом 20,2 г (70%); т. кип. 168вЂ”

170 С (0,001 мм рт. ст.); про 1,4674.

Найдено, %: С 69,87; 69,92; Н 12,80; 12,74;

N 3,76; 3,60; P 8,01; 8,22.

5 Са, Н вМОР.

Вычислено, %: С 70,14; Н 12,90; N 3,90;

P 8,61.

1. Способ получения диалкиламинометилдиалкилфосфиноксидов, отличающийся тем, что

1S диалкилфосфиноксид подвергают взаимодействию с тетраалкилметилендиамином илп а-диалкиламинозамещенным простым эфиром при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

20 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 120 вЂ” 150 С, 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя.

Способ получения разнорадикальных триалкилфосфиноксидов // 276949

Патент 259880 // 259880

Способ получения тетрабензил-1,4-фенилендифосфиноксидов // 258309

Способ получения три-(а-оксиалкил)-фосфиноксидов // 256762

Способ получения три-р-стирилфосфинсульфида // 253800

Патент 248675 // 248675

Способ получения алкиларил(диарил)-[а-арил]-p-[n,n- диaлkил(apил)kapбamoил]-aлkил- // 239951

Патент 239950 // 239950

Способ получения укетоалкилфосфиноксидов // 234403

Алкилфенилбисацилфосфиноксиды, их смеси, фотополимеризуемая композиция, содержащая их, способ фотополимеризации и субстрат, покрытый этой композицией // 2180667

Молекулярно-комплексное соединение, фотополимеризующийся состав и способ фотополимеризации // 2181726

Изобретение относится к молекулярно-комплексному соединению, состоящему из моно- или бисацилфосфинокисного соединения формулы (I), где R1 и R2 обозначают независимо друг от друга C1-C12-алкил, незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил или группу СOR3; R3 - незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил, и -гидроксикетонного соединения формулы (II), где R11 и R12 обозначают независимо друг от друга C1-С6-алкил или R11 и R12 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, обозначают циклогексиловое кольцо; R13 - ОН; R14 - водород

Способ получения фторфосфатов лития, фторфосфаты лития, электролиты для литиевых батарей, вторичные литиевые батареи // 2184738

Изобретение относится к новому способу получения фторфосфатов лития общей формулы (I), где а = 1, 2, 3, 4 или 5, b = 0 или 1, с = 0, 1, 2 или 3, d = 0, 1, 2 или 3; е = 1, 2, 3 или 4, при условии, что сумма а+е = 6, сумма b+c+d = 3, а b и с не обозначают одновременно 0, при условии, что лиганды (CHbFc(CF3)d) могут быть различными, причем монохлор- или фтор-, дихлор- или дифтор-, хлорфторалкилфосфаны, хлормоно-, хлорди-, хлортри- или хлортетраалкилфосфораны, фтормоно-, фторди-, фтортри- или фтортетраалкилфосфораны или трифтормоногидроалкилфосфаны подвергают электрохимическому фторированию в инертном растворителе, полученную смесь продуктов при необходимости разделяют перегонкой на различные фторированные продукты и фторированные алкилфосфаны, подвергают в апротонном, полярном растворителе при от -35 до 60oС взаимодействию с фторидом лития

(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)- иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты // 2232765

Трет-бутил(е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)а мино]пири мидин-5-ил]винил}-(4r,6s)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетат и его способ получения, дифенил[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил-(метилсульфонил)амино]пиримидин-5-илме тил]фосф фонил)амино]пиримидин-5 -ил]-(3r,5s)-3,5-дигидроксигепт-6-еновой кислоты и ее производных // 2243969

Изобретение относится к промежуточному продукту - трет-бутил(Е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)-амино]пиримидин-5-ил]винил}-(4R,6S)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетату, который может быть использован в синтезе соединения формулы IV, обладающего действием ингибитора HMG CoA-редуктазы, а следовательно, может быть использовано для получения фармацевтических средств для лечения, например, гиперхолестеринемии, гиперпротеинемии и атеросклероза

Диалкил(арил)-цис-2-(2-гидроксиарил)-2-алкил(арил)этенилфосфиноксиды и способ их получения // 2329271

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новым фосфиноксидам общей формулы (I) где R1=Н, R 2=Ph, R3=R4 =Ph, Me, Et, Pr, CH2Ph, 2-MeO-C 6H4, C8H 17 (1-7);R1=4-Me, R 2=Ph, R3=R4 =Ph, CH2Ph, 2-МеО-С6 Н4 (8-10); R1 =H, R2=1-нафтил, R3 =R4=Ph, CH2Ph, 2-MeO-C 6H4 (11-13); R 1=H, R2=Bu, R3 =R4=Ph (14); R1 =H, R2=Ph, R3=цикло-С 6Н11, R4=Et, Ph (15-16),и способу их получения

Хелатирующие агенты для экстракции лантанидов методом температурно-индуцированного фазового разделения // 2364573

Изобретение относится к фосфиноксидам, которые можно применять в качестве хелатирующих агентов для экстракции лантанидов из кислых водных растворов, и может применяться для экологического мониторинга сточных вод в районах переработки и захоронения радиоактивных отходов

Способ получения диалкил(арил)-1,1-диметил-3-оксобут-1-илфосфиноксидов // 2374260

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения фосфиноксидов общей формулы (I): Известно, что фосфиноксиды обладают высокими экстракционными (комплексообразующими) свойствами по отношению к ионам редких, редкоземельных и цветных металлов и часто являются исходными соединениями для получения фосфинов, которые в свою очередь применяются как лиганды в металлокомплексном катализе ([1] Phosphine Oxides, Sulphides, Selenides and Tellurides, Vol.2, The Chemistry of Organophosphorus Compounds

Способ фотохимического отверждения светоизлучающими диодами // 2396287

Способ получения фосфорилзамещенных 1,4-дикарбоновых кислот // 2405789