(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)- иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
Авторы патента:
Описывается (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфоран, который проявляет свойства антидота к гербициду гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте на проростках подсолнечника. Технический результат заключается в получении соединения, применяемого в сельском хозяйстве с целью защиты сельскохозяйственных культур от отрицательного действия гербицида. 1 табл.
Изобретение относится к новому химическому биологически активному веществу из ряда гетероциклических соединений формулы I
проявляющему свойство ослаблять токсическое действие гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) на проростках подсолнечника. (2-Бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфоран I является представителем новой сопряженной гетероароматической системы.Прототипом по свойству соединения 1, обладающим антидотной активностью по отношению к 2,4-Д, является 2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазол формулы II (патент №2040898. Антидот гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфенокси-уксусной кислоты// Стрелков В.Д., Исакова Л.И., Калита М.И., Литвинова Л.Н., Чубенко Т.И. МКИ А 01 N 25/32, 43/82, опубл. 09.08.95, БИ №22) 
Задачей настоящего изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для использования в сельском хозяйстве с целью защиты сельскохозяйственных культур от отрицательного действия гербицидов.Это достигается применением соединения (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана I путем обработки проросших семян подсолнечника антидотом.Изобретение иллюстрируется следующими примерами:Пример 1. Способ получения (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфоранаСинтез соединения (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана I в литературе не описан.Соединение I получали взаимодействием 3-азидо-2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридина (IV) с трифенилфосфином по реакции 
Азид IV получали из 3-амино-2-бензоил -6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридина по реакции 
Способ получения 3-азидо-2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено-[2,3-b]пиридина (IV).1,69 г (0,005 моль) вещества III (Тпл 137-138
С) растворяли в 12 мл ледяной уксусной кислоты, добавляли 0,6 мл конц. H2SO4. Охлаждали реакционную смесь на ледяной бане до +5...+8С и медленно, небольшими порциями, вносили раствор 0,48 г (0,007 моль) нитрита натрия в 2 мл воды. Перемешивали в течение 20 мин, затем нейтрализовывали избыток азотистой кислоты мочевиной (контроль по йодкрахмальной бумаге) и по каплям, в течение 10 мин вводили раствор 0,46 г (0,007 моль) азида натрия в 2 мл воды. Продолжали перемешивание в течение часа. Затем реакционную массу медленно выливали в воду с тонко измельченным льдом. Выделившийся осадок азида IV отделяли, промывали на фильтре холодной водой до нейтральной реакции промывных вод, сушили над концентрированной серной кислотой. Выход 74%, Тпл.=115...117С (с разложением).Элементный анализ для C17H14N4O2S:Найдено, %: С, 60,45; Н, 4,19; N, 16,52.Вычислено, %: С, 60,34; Н, 4,17; N, 16,56. Спектр ПМР (DMSO-d6): 2,65 (3Н, с, СН3), 3,54 (3Н, с, ОСН2), 4,87 (2Н, с, ОСН2), 7,41 (1Н, с, НPy), 7,45...7,83 (5Н, м, НPh), ИКС, 
, см-1: 2210 (N3), 1625 (С=O).Способ получения (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана (I).К раствору 3,38 г (0,01 моль) 3-азидотиено-[2,3-b]пиридина IV в 100 мл бензола прибавляли 2,62 г (0,01 моль) трифенилфосфина. Реакционную смесь перемешивали до прекращения выделения пузырьков газа и оставляли на ночь. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали бензолом, сушили на воздухе. Фильтрат упаривали в вакууме, остаток затирали с диэтиловым эфиром. Образовавшиеся кристаллы отфильтровывали, промывали бензолом и сушили на воздухе. Продукт перекристаллизовывали из смеси спирт-диметилформамид. Суммарный выход 3,2 г (56%).Элементный анализ для C35H29N2PS:Найдено, %: С, 73,38; Н, 5,10; N, 4,86.Вычислено, %: С, 73,41; Н, 5,10; N, 4,89. Спектр ПМР (DMSO-d6): 2,53 (3Н, с, СН3), 3,15 (3Н, с, ОСН3), 4,96 (2Н, с, ОСН2), 6,87-7,85 (21Н, м, НPy, НPPh), ИКС, , см-1: 1590 (С=O), 1105, 1070 (С-О-С).Пример 2. Изучение антидотной активности (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана к 2,4-ДАнтидотную активность (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана к 2,4-Д 500 ВР БАСФАГ (ГР №582313-1) изучали в лабораторных условиях на проростках подсолнечника сорта ВНИИМК-8883. Заявляемое соединение и прототип (2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазол) испытывали в виде растворов, содержание спирта в которых составляло соответственно 0,2%, содержание заявляемого соединения и прототипа составляло 10-2-10-5 % (по массе).Проросшие семена подсолнечника подвергали воздействию 2,4-Д и антидота. Часть семян обрабатывали только гербицидом (эталон сравнения). Контролем служили семена, обработанные водой. Дальнейшее проращивание семян проводили при температуре 28С, в течение 3 суток измеряли длину гипокотиля и корня проростков подсолнечника.Антидотную активность оценивали по увеличению длины корня и гипокотиля проростков в варианте гербицид + антидот в сравнении с гербицидным вариантом (эталон). Параллельно проводили испытание прототипа - 2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола.Статистическая обработка экспериментальных данных проведена с использованием t-критерия Стьюдента при уровне вероятности Р=0.95. Результаты испытаний представлены в таблице. 
Как следует из таблицы, заявляемое соединение 1 снижает токсичность 2,4-Д для проростков подсолнечника, превосходя прототип 2. Так, действуя в концентрациях 10-2-10-5 %, заявляемое соединение 1 увеличивает длину гипокотиля на 14-35%, корня - на 48-84%, в то время как прототип 2 в тех же концентрациях увеличивает длину гипокотиля на 5-9%, корня - на 23-32% в сравнении с 2,4-Д.Соединение 1 в оптимальной концентрации 0,001% в наибольшей степени снижает токсическое воздействие 2,4-Д на проростки подсолнечника, что выражается в увеличении длины гипокотиля на 35%, корня - на 84% в сравнении с 2,4-Д.Таким образом, соединение 1 проявляет свойства антидота и может быть использовано в практике сельского хозяйства для снятия токсического воздействия гербицида 2,4-Д на растения и активации их роста.Формула изобретения
(2-Бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфоран формулы I
проявляющий антидотную активность к гербициду гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте на проростках подсолнечника.
Похожие патенты:
Изобретение относится к новому способу получения фторфосфатов лития общей формулы (I), где а = 1, 2, 3, 4 или 5, b = 0 или 1, с = 0, 1, 2 или 3, d = 0, 1, 2 или 3; е = 1, 2, 3 или 4, при условии, что сумма а+е = 6, сумма b+c+d = 3, а b и с не обозначают одновременно 0, при условии, что лиганды (CHbFc(CF3)d) могут быть различными, причем монохлор- или фтор-, дихлор- или дифтор-, хлорфторалкилфосфаны, хлормоно-, хлорди-, хлортри- или хлортетраалкилфосфораны, фтормоно-, фторди-, фтортри- или фтортетраалкилфосфораны или трифтормоногидроалкилфосфаны подвергают электрохимическому фторированию в инертном растворителе, полученную смесь продуктов при необходимости разделяют перегонкой на различные фторированные продукты и фторированные алкилфосфаны, подвергают в апротонном, полярном растворителе при от -35 до 60oС взаимодействию с фторидом лития
Изобретение относится к органической химии, к классу гетероциклических соединений - приводных дигидрофурана с одной карбонильной группой в цикле и фосфорсодержащим фрагментом в боковой цепи, а именно к новому способу получения неизвестных ранее соединений - 5-арил-2-гидрокси-2-(трифенилфосфоранилиден)метоксикарбонилметил-2,3-дигидр -3-фформулы HBr которые могут найти применение в медицине в качестве лекарственных препаратов с противомикробным действием
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению 2,2,4,6-тетрахлор-2,2-дигидро-1,5,2-диазафосфорина, который может найти применение в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза
Биотиновые производные, способ их получения, фармацевтические композиции и способ их получения // 2171807
Изобретение относится к биотиновым соединениям общей формулы где Q отсутствует или обозначает -NH-(CH2)5-CO-, R1 обозначает X-Arg-Gly-Asp-y, X - трипептид: Gly-Gly-Gly-, y - дипептид: -Ser-PrO или R1 обозначает A-Cys(R2)-B-U, R2 обозначает Н, Trt; А обозначает Asp или пептидный фрагмент, выбранный из группы, состоящей из: Ala-Asp, Thr-Ala-Asp, Lys-Thr-Ala-Asp, Lys-Ala-Ala-Asp, Arg-Thr-Ala-Asp, Ser-Ala-Asp, Gln-Ser-Ala-Asp, Gly-Lys-Thr-Ala-Asp, Ile-Ser-Ala-Gly, Arg-Ser-Ala-Gly Gly-Lys-Thr-Cys (Trt)-Asp В отсцтствиет или обозначает Pro или N-метилированное производное Ala, причем, если R1 обозначает A-Cys(R2)-B-U, то лишь один из остатков А или В может отсутствовать, U обозначает ОН или NH2, или R1 обозначает цикло (Arg-Gly-Asp-Z), Z в боковой цепи связан с Q или, если Q отсутствует, с биотином, Z обозначает ди- или трипептидный остаток, причем аминокислоты, независимо друг от друга, выбирают из группы, состоящей из Ala, Val, Тyr, Trp, Phe, Cys, Lys, М, при этом указанные аминокислоты могут быть дериватизированы, а аминокислотные остатки связаны друг с другом пептидоподобно через N-амино- и -карбоксильные группы, причем М содержится всегда и обозначает: NH(R8) - CH(R3) - COOH, R3 = R6 - R4 где R4 = ОН, R6 = алкиленфенил с 7-14 C-атомами, R8 = H, алкил с 1-6 C-атомами, причем, если речь идет об остатках оптически активных аминокислот и аминокислотных производных, то включаются как D-, так L-формы; а также к их солям
Изобретение относится к химическим средствам борьбы с вредителями сельского хозяйства
