Способ получения разнорадикальных триалкилфосфиноксидов

276949

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

3 а я влено 22.V.1969 (№ 1332098 23-4) Кл. 12о, 26/01 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 22.Ч11.1970. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 20.Х.1970

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07f 9/50

УДК 547.241.07 (088.8) Авторы изобретения

А. В. Кирсанов, И. К. Мазепа, В. Я. Семений, Н. П. Чернухо, Ю. E. Брискин и Н. Г. Фещенко

Институт органической химии АН Украинской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАЗНОРАДИКАЛЬНЫХ

ТРИАЛКИЛФОСФИНОКСИДОВ

Изобрегение усовершенствует способ получения разнорадикальных триалкилфосфиноксидов.

Известен способ получения разнорадпкьльных триалкилфосфнноксидов алкилированием красного фосфора йодистыми злкилами в присутствии каталитических количеств йода с последующим разложением полученного комплекса (1) — КзР12. 1 — щелочью, полученный таким образом комплекс (II) — RзPО 1— обрабатывают сульфитом натрия с выделением свободного фосфиноксида.

С целью упрощения процесса предлагается промежуточный комплекс (I) обрабатыва гь соответствующим спиртом, при этом образуется комплекс (II) и йодистые алкилы, которые отгоняют из реакционной массы и направляют вновь на синтез разнорадикальных фосфиноксидов. Таким образом, регенерация йода осуществляется прямым превращени м его в йодистые алкилы непосредственно в процессе разложения первичного продукта.

Пример. В трехгорлую колбу на 1 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой, термометром и масляной баней для подогрева, помещают

354,5 г (0,25 г .ноль) комплекса (1). Последний при перемешнвании нагревают до 110 C и медленно, в течение 3 час, прибавляют

96,8 г (1,1 г.лоль) безводного и-амилового спирта.

После прибавления половины и-амилового спирта па стенках реакционной колбы появляются капельки воды. Обратный холодильник заменяют нисходящим с насадкой Вюрца и термометром. Продолжая прибавление спирта, температуру в бане повышают в гечение 1 час до 150 С. при этом сначала отго10 няется азеотроп воды со спиртом, затем — избыточный спирт. Температура отгонки возрастает с 95 C до 120 С. Температуру бани несколько снижают и подсоединяют систему к водоструйному вакуум-насосу.

1 При температуре бани до 160 С в вакууме

30 лл pr. ст. отгоняют полученный и-амплнодид.

Вторую фракцшо промывают водой до нейтральной среды н перегоняют прп атмосфер20 ном давлении.

Т. кип. основной фракции 143 — 148 С. Получают 146,5 г (74%) и-амилиодида, уд. в.

1510 г/слз.

К остатку в колбе после отгонки йодида

25 прибавляк т 200 лл бензола н обрабатывают три раза по 150 лл насыщенным раствором сульфита натрия. Реакционная масса при перемешиванпл нз черно-бурой становится свегло-желтой, бснзольньш слой отделяют, отмы30 вают водой до нейтральной среды, отгоняют

276949

Составитель М. Коротеев

Редактор О. Кузнецова

Корректор Л. И. Гаврилова

Заказ 2880/15 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета Ilo делам изобретений и откры1ий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская нзб., д. 4j5

Типография, пр. Сапунова, 2 бепзол, и перегоняют получешп 1й продукт в вакууме масляного насоса; т. кпп. основной фракции 145 — 195 С 0,03 яви рт. ст. Получаюг 90,7 г (52,6%) фосфиноксида разнорадикальпого.

Предмет изобретения

Способ получения разнорадикальных триалкилфосфиноксидов алкилированием красного фосфора йодистыми алкиламп в присутствии каталитический количеств йода с последуницим разложением комплекса (1)—

К, Р1 1 — и переводом получение го комплекса (11) — R3PO 1 — в свободный фосфпнокспд пзвестпымп приемами, например действием сульфита па грия, отли-са1оа,пй сл тем, что, с целью упрогцения процесса, комплек (1) разлагают спиртом.