Способ получения тетрабензил-1,4-фенилендифосфиноксидов

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 04.XI.1968 (№ 1282030/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Кл 12о, 26/01

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР 1ПК С 071

УДК 547.341.07 (088.8) Опубликовано 03.Xll.1969. Бюллетень ¹ 1 за 1970

Дата опубликования описания 20.11,1970

Л. Д. Протасова, 3. H. Кваша, Н. К. Близнюк, С, Л, Варшавский и Ю. И. Баранов

Авторы изобретения,:1. ! !

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологтттт„

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ТЕТРАБЕНЗИЛ-1,4-ФЕН ИЛЕНДИФОСФИ НОКСИДОВ

Изобретение касается способа получения новых соединений общей формулы

СН,),1 3 Р(СН вЂ” /., Х 0 X„, где Х вЂ” Н, алкил, галоид;

n — 1,2, Синтезированные вещества могут найти применение в качестве пестицидов, комплексообразователей, полупродуктов синтеза.

Наибольший интерес представляет применение подобных бисфоофиноксидов в качестве комплексообразователей.

Предлагаемый способ основан на взаимодействии 1,4-фениленбисд ихлорфосфина с бензилхлоридом и элементарным фосфором с последующей обработкой продуктов реакции неорганическими основаниями. Вместо чистого

1,4-фениленбиодихлорфосфина удобно использовать реакционную массу, полученную нагреванием п-дихлорбензола, белого и треххлористого фосфора. Процесс проводят нагреванием смеси реагентов при 170 — 220 С с одновременной отгонкой треххлористого фосфора, образующегося в реакции. Реакция несколько ускоряется в присутствии каталитических количеств йода (1 мол. %). Остаток после отгонки треххлористого фосфор а кипятят в спирте, воде пли водно-спиртовом растворе.

Получаемые соединения представляют собой высокоплавкие кристаллические вещества, трудно растворимые в большинстве органических растворителей.

Пример 1. Получение 1,4-фенилентетрабензилдифосфиноксида. а) Смесь 0,75 г люль п-дихлорбснзола, 1,0 г атом белого фосфора, 300 мл треххлористого фосфора и 3 г йода а в автоклаве из нержавеющей стали при перемешивании и температуре 340 †3 С в течение

6 час. Разгонкой «автоклавной смеси» получают 143,3 г (79,5О/„) 1,4-фениленбисдихлорфосфина с т. кип. 132 — 133 С/1 мм и т. пл.

58 — 59 С.

Смесь 0,015 г лтоль полученного 1,4-фениленбисдихлорфосфина, 0,135 г люль бензилхлорида, 0,04 г.атолт белого фосфора <и 76 г (1 мол. %) Йода кипятят в атмосфере азота при температуре 170 — 220 С с одновременной отгонкой оор азующегося в реакции треххлористого фосфора в течение 2 — 3 час. Смесь вакуумируют при 130 — 140 C!15 — 20 лтя. Остаток в виде темной смолы охлаждают до 70—

80 С, растворяют в 20 лтл 70%-ного этанола и при энергичном перемешивании добавляют по каплям 5 н. раствор гидроокиои натрия до

30 щелочной реакции. Смесь выдерживают 1 час

258309

Предмет изобретения

), Хв гю

Составитель Й. Головникова

Техред Л. В. Куклина

Корректор Г. П. Шильмаи

Редактор Л, К. Ушакова

Заказ 831/6 Тираж 480 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4т5

Типография, пр. Сапунова, 2 на иипящей водяной бане, затем охлаждают, выпавшие кристаллы отфильтровывают. Выход 79,2%, т. пл. 287 — 289 С (из этанола).

Найдено, %: P 11,23.

Сз4НззОаР2.

Вычислено, %: Р 11 59.

Смешанная проба с образцом, полученным реакцией 1,4-фениленбисдихлорфосфина с бензилм агнийхлор идом с последующим окислением третичного фосфина, депрессии темпер атуры .пл авлени я не дает. б) Реакцию проводят в условиях варианта а, но вместе выделенного 1,4-фениленбисдихлорфосфина используют автоклавную смесь (реакционную массу, полученную из п-д ихлорбензола, белого фосфора и треххлористого фосфора). Выход 75%.

Пример 2. Получен не 1,4-фенилентетра(4-хлор бена ил) -дифоафиноксида. а) Продукт получают в условиях примера

1а из 0,03 г ° ìîëü 1,4-фениленбисдихлорфосфина, 0,207 г моль 4-хлорбенз илхлорида, 0,08 г атом белого фосфора и 5 н. раствора гидрокиси натрия. Выход 80%. Т. пл. 310—

312 С.

Найдено, %: С 21,40; P 8,87.

Сз4НзвС140аРа.

Вычислено, %: С 21,09; P 9,21. б) Аналогичный результат получают при использовании автоклавной смеси в качестве

1,4-фениленбисдихлорфосфина. Выход 76,5%.

Пример 3. Получение 1,4-фен илентетра(2,4-димепилбензил) - дифосфиноксида.

Продукт получают в условиях примера 1а из 0,015 г моль 1,4-фениленбисдихлорфосфина, 0,117 г моль 2,4 - диметилбензилхлор ида, 0,04 г атол фосфора и 76 лг йода. Выход

60 jo. Т. пл. 200 — 202 С (из спирта).

Найдено, %: Р 10,02, С4зН4вО Р .

Вычи слено, %: P 9,58.

1. Способ получения тетрабензил-1,4 - фенилендифосфиноксидов общей формулы

15 где Х вЂ” Н, алкил, галоид; и — 1, 2, отличающийся тем, что 1,4-фениленб исдихлорфосфин подвергают взаимодействию с бензилхлоридом и элементарным фосфором при нагревании с последующим кипячением реакционной смеси со щелочью и выделением продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

30 процесс ведут при температуре 170 — 220 С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии катапитических количеств йода,