Способ получения три-(а-оксиалкил)-фосфиноксидов

256762

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 21.Х.1968 (№ 1279203/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 11.Х1.1969. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описания 13.IV.1970

Кл. 12о, 26/01

МГЭИК С 07f

УДК 547.341.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете министров

СССР

Авторы изобретения

И. М. Осадченко, А. П. Томилов и Е. И. Гринштейн

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИ-(а-ОКСИАЛКИЛ)-ФОСФИНОКСИДОВ

Изобретение касается нового способа получения три-(а-оксиалкил)-фосфиноксидов, которые находят применение в качестве пропитки для придания материалам огнестойкости.

Известные способы получения три- (а-оксиалкил)-фосфиноксидов являются многостадийными. Например, из фосфина и альдегида получают тетра-(а-оксиалкил) -фосфониевые соединения или три-(а-оксиалкил)-фосфин, а затем обработкой основными агентами либо окислением получают оксид.

Предложен способ получения три- (а-оксиалкил) -фосфиноксида в одну стадию путем проведения электролиза желтого фосфора в присутствии алифатических альдегидов, например формальдегида, паральдегида, на цинковом или покрытом цинком катоде при высокой плотности тока в кислом католите.

Процесс электролиза ведут при 65 — 95 С при плотности тока 18 аlдм-.

В качестве кислого католита применяют

45 — 90%-ный водный раствор уксусной кислоты с добавкой 3 — 7% минеральной кислоты или их соли. Выход продукта по току и фосфору составляет 60 — 70% для три-(а-оксиметил)фосфиноксида и 40 — 45% для три-(а-оксиэтил) -фосфиноксида.

Пример 1. В электролизер загружают

700 лл католита, содержащего водный раствор из 45 вес. % уксусной кислоты, 3,5 вес. % соляной кислоты, 0,2 вес. % ацетата цинка (анолпт 10 1-ный раствор серной кислоты), 3,4 лл желтого фосфора, 55 .ил формалина (37,1 /о СН О).

После герметизации и продувки гелием пропускают ток силой 4,5 а (плотность тока

18 а/дя- ) в течение 6,5 час, спустя 2 ч«с и затем каждый час загружают 1.7 г фосфора, всего 10,2 г.

10 Электролпз ведут со свинцовым катодом, платиновым анодом и керамической диафрагмой прп температуре 75 С. По окончании опыта электролизер продувают гелием, католпг декантируют с остатков фосфора и упариваюг

15 сначала B вакууме 80 — 90 ял рт. ст. и 80 С, а затем при 8 — 10 л|л рт. ст. и температуре до

185 С. Получают 30,1 г густого масла, застывающего при охлаждении, Найдено, %: С 24,8; H 6,2; P 21,55, 20 С,Н9РО,.

Вычислено, %: С 25,7; Н 6,43; P 22,1.

Анализ и ИК-спектры подтверждают строение три- (cc-оксиметпл) -фосфиноксида, выход по току 60 вы. од по загруженному фосфо25 ру 64 />, по формальдсгиду 90,5%.

Пример 2. В электролпзер вместо форм альдегида загружают 27 г пар альдегпда.

Пропускают ток силой 4,5 а в течение 5,8 ч«с, 30 при этом загружают всего 10,2 г фосфора.

256762

Составитель И. Головникова

Редактор Л, Г. Герасимова Тскред Л. В, Куклина

Корректоры: Л. Корогод и М. Коробова

Заказ 700/11 Тираж 480 Подп испо."

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретешш и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К-85, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

После продувки гелием католит декантируют и упаривают в вакууме 80 — 90 мм рт. ст., а затем при 10 — 15 мм рт. ст, и 80 — 90 С. Получают 25 г жидкости в виде густого масла.

Найдено, %: С 37,2; Н 8,19; P 17,15.

СвН1вР04.

Вычислено, %: С 39,5; Н 8,24; P 17,03.

Выход по току 42,5%, по загруженному фосфору 42,2%, по паральдегиду 67,5%.

Предмет изобретения

1. Способ получения три-(и-оксиалкил)-фосфиноксидов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, элементарный фосфор подвергают электролизу в присутствии алифатических альдегидов на цинковом или покрытом цинком катоде при высокой плотности тока в кислом католите.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс электролиза ведут при температуре

65 — 95 С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что электролиз ведут при плотности тока 18 а/дма-.

10 4, Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве кислого католита применяют 45—

90%-ный водный раствор уксусной кислоты с добавкой 3 — 7% минеральной кислоты или их соли.