Патент ссср 172325
ОПИСАНИЕ l72325
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 12Х11,1963 (№ 846995/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 29Х1.1965. Бюллетень ¹ 13
Дата опубликования описания 7ХIII.!965
Кл. 12о, 26р<
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
МПК С 07f i ЯК 547 419 1 07(088 8) Авторы изобретения
Н. К. Близнюк и П. С. Хохлов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОХЛОРАНГHP,ÐHÄÎÂ
АЛКИЛ(АРИЛ)ФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ
С-,Н„О,,СI Р.
Н а йде но, %: С l — 18,29.
Вычислено, %: Cl — 18,06.
С5Н,202С!р.
Найдено, %. C! — 20,97.
Зо Вычислено, %. C! — 20,82.
Подписная группа № 50
Известен способ получения эфирохлорангидридов алкил (арил) фосфиновых кислот взаимодействием дихлорангидридов этих кислот со спиртами в присутствии третичных аминов в качестве акцептора хлористого водорода.
С целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта предлагается получать эфирохлорангидриды алкил (арил) фосфиновых кислот взаимодействием дихлорангидридов этих кислот со спиртами в присутствии акрилонитрила в качестве акцептора.
Пример 1. Хлорангидрид циклогекснлового эфира метилфосфиновой кислоты.
К смеси 0,1 г ° моль дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты и 0,2 г моль акрилонитрила при перемешивании добавляют в течение 1 «ас 0,1 г.люль циклогексанола при
40 — 45"С. Смесь выдерживают 2 — 3 «ас прн
50 — 55 С и перегонкой в вакууме выделяют
Р-хлорпропионитрил (т. кип. 40 — 43"С; давле ние 1 мм рт. ст.; выход 98%) и хлорангидрид циклогексилового эфира метилфосфиновой кислоты (т. кип. 97 — 98 С; давление 1 мм рт. ст.;
d 0 1 1853; п оо 1 4599 МЯр 45,39; выч. 45,83; выход 80 5% ) .
П р и и е р 2. Хлорангндрнд н. гекснлового эфира метилфосфнновой кислоты.
К смеси 0,1 г моль дпхлорангндрида метилфосфнновой кислоты и 0,3 г. моль акрнлонитрила добавляют в течение 1 «ас 0.115 г моль
t:. гексанола нрн !5 — 20"С. Смесь нагревают до 35 — 40=С н выдерживают прн этой температуре 2 — 3 «ас Продукт выделяют перегонкой в вакууме. P Т. кип, 104 — 105 С /! мм/; сР 1,1006; D 1,4384; МК „47,37; в" ÷". 47,39; выход
83,5",,) .
С-,Н„О,,С!Р.
Найдено, %; Сl — 18,03.
Вычислено. ",,: CI — 17,86.
П р н и е р 3. Хлорангидрид изобутнлового эфира метнлфосфнновой кислоты.
20 Получен в условиях синтеза хлорангидрида н. гексилового эфира метнлфосфиновой кислоты из 0,2 г моль дихлорангидрида метилфосфнновой кислоты, 0,4 г моль акрилонптрила и 0,24 г моль изобутанол а.
2g Т. кип. 59 — 61 С /1 цн,. d o 1 1214; п о
1,4308; МКо 39,33; выч. 39,16; выход 85%.
172325
С1)Н1 0вС1Р.
Найдено, /,: С! 14,59, Вычислено, j< С! 15,27.
Опс 1атка следует читать напечатано колонка строка
2 10 Т. кпп. 104 — 105 С (I лл):, Т. кип. 104 — 105 С(1,1!м);
1) D 1,100б; с14 1,100б;
Составитель М. Кожинская
Техред T. П. Курилко
Корректор М. И. Козлова
Редактор Л. Ильина
Заказ 1596/9 Тираж 675 Формат бум. 60;к,90 /з Объем О,1 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, д. 2
П р и м ер 4. Хлорангидрид н. бутилового эфира фенилфосфиновой кислоты.
Получен в условиях синтеза хлорангидрида н. гексилового эфира метилфосфиновой кислоты из 0,05 г моль дихлорангидрида фенилфосфиновой кислоты, 0,1 г моль акрилонитрила и 0,11 г моль н. бутанола в 25 мл бензола.
В вакууме под давлением в 2 — 3 мм рт. ст. вещество не перегоняется. Характеристика технического продукта: d 40 1,1б14; п 1,5149;
МК1з 59,57; выч. 58,92; выход количественный.
Предмет изобретения
Способ получения эфирохлорангидридов алкил (арил)фосфиновых кислот взаимодействием дихлорангидридов алкил (арил) фосфиновых кислот со спиртами в присутствии акцеп10 тора хлористого водорода, отличаюи иися тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, в качестве акцептора используют акрилонитрил.
