Патент ссср 170497
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических республик
Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено 30.1Х.1963 (№ 859122/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 23.IV.1965. Бюллетень № 9
Дата опубликования описания 20Х.1965
Кл. 12о, 26 ц
МПК С 07с
УД К 547.419.1(088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
Т=ч т
«б - >" э k»".; j
«««-ъ.«м««., С. 3. Ивин, В. К. Промоненко, И. Д. Шелакова, Б. Б. Левин и И. Н. Фетин
Авторы изобретения
Заявитель Организация Государственного комитета химической промышленности
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ
СяН1зРО4.
Подписная группа № 50
Известен способ получения эфиров алкилфосфиновых кислот взаимодействием алкилфосфиновых кислот с окисями алкиленов при
20 — 200 С.
С целью расширения ассортимента эфиров фосфиновых кислот, предложен способ, заключающийся в том, что вместо алкилфосфи. новых кислот берут а-фенилвинилфосфиновую кислоту, Процесс ведут при 120 — 135 С. Выход конечных продуктов составляет 60 — 640/О.
Пример 1. Получение О+оксиэтил-а-фен ил ви н ил фосфин ат а. В четырехгорлую колбу на 50 мл с мешалкой, обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, термометром и барботером помещают 9,2 г (0,05 моль) а-фенилвинилфосфиновой кислоты, которую затем нагревают до 120 — 130 С, добиваясь ее перехода в жидкое состояние и при интенсивном перемешивании пропускают через нее 0,3 моль (13,2 г) окиси этилена 3,5 — 4 час. После этого перемешивание при 120 — 130 С продолжают еще 1 час и продукт реакции разгоняют в вакууме, отбирая О+оксиэтил-а-фенилвинилфосфинат при 185 — 191 С (0,03 мм рт. ст).
Выход 6,9 г (60,5%). Выход неперегнанного кислого эифра 85 — 90%.
Дважды перегнанный в вакууме продукт представляет собой густую прозрачную жидкость и имеет следующие физико-химические
2 константы: т. кип. 188 — 190 С (0,03 мм рт. ст.);
d -4 1,2512; и Р 1,5450; МКо найдено 57,52;
MRD вычислено 57,61.
Найдено, %: С 52,89; 53,17; Н 5,44; 5,69;
P 13,70; 13,50.
Вычислено, %: С 52,51; Н 5,73; P 13,61.
1о ИК-спектр: прибор Hilger Н-800, призма
NaC1, слой 0,01 л м, 1035 сл1 <, 1230 сл
1490 см >, 1575 сл 1, 1600 см — >, 3380 сл — 1, Пример 2. Получение О-(P-оксиухлор) -пропил-а- фенилвинилфос15 фи ната.
В трехгорлую колбу на 50 мл с мешалкой, термометром и обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают 0,05 моль (9,2 г) а-фенилвинилфосфиновой
20 кислоты и 0,125 люль (11,5 г) эпихлоргидрина.
При последующем перемешивании наблюдается взаимное растворение компонентов, температура реакционной массы за счет выделяющегося тепла реакции достигает 145 — 150 С.
25 Перемешивание и температуру 130 — 135 С поддерживают еще 3,5 — 4 час и продукт реакции разгоняют в вакууме, отбирая фракцию
183 — 188 С (0,02 л м рт. ст.). Выход 8,8 г (63,7% от теоретического). Выход неперегнанЗО ного кислого эфира 80 — 85%.
170497
С и Нт4 P 04С I.
Составитель И. Спешилова
Редактор А. И. Байиова Техред T. П. Курилко
Корректор Т. В. Муллина
Заказ 973/12 Тираж 675 Формат бум. 60)(90
ЦНИИПИ Государственного комитета по .делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, д. 2
Дважды перегнанный в вакууме продукт представляет собой вязкую бесцветную жидкость и имеет следующие физико-химические константы: т, кип, 184 — 186 С (0,02 мм рт. ст.);
cj 4 1,3194; и 1,5549; MR p найдено 67,31;
МЯ р вычислено 66,93.
Найдено, в в: С 47,11; 47,20; Н 5,19; 5,29;
P 11 49 11 57. Сl 13 80 13 77
Вычислено, %: С 46,76; Н 5,12; P 11,25;
Cl 12,88. ИК-спектр: прибор Hilger Н-800, призма NaCI, слой 0,01 мм, 1030 — 1050 см-<;
1500 †16 см —, 2500 †26 см-т.; 3400 см-т.
Полученные эфиры могут быть использованы для получения сополимеров, обладающих ценными свойствами (негорючесть, огнестойкость).
Предмет изобретения
1. Способ получения эфиров фосфиновых кислот взаимодействием алкилфосфиновых кислот с окисями алкиленов при нагревании, 10 отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента указанных эфиров, вместо алкилфосфиновых кислот берут а-фенилвинилфосфиновую кислоту.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, 15 процесс проводят при 120 — 135 С,
