Способ получения хлорангидридов гамма-хлорсилилзамещенных пропилфосфиновых кислот

Класс 12о, 26юз

121, 3) % 148049 ссср

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

33одписная группа. Лв 50

E. А. Чернышев и Е. Ф, Бугеренко

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ;—

ХЛОРСИЛИЛЗАМЕЩЕННЫХ ПРОПИЛФОСФИ НОВЫХ КИСЛОТ

Заявлено 16 и1оня 1961 г. 3a ¹ 734383/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Б1оллетене изобретений» № 12 за 1962 г.

Кремнийфосфорорганические полимеры могут быть использованы для создания негорючих силиконовых масел с повышенной смазывающей способностью.

Одним из видов сырья для получения этих полимеров служат хлорангидриды хлорсилилзамещенных аллилфосфиновых кислот.

Известный способ их получения основан на взаимодействии алкилхлорсиланов с треххлористым фосфором и кислородом. Выходы целевых продуктов по этому способу не превышают 13%.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выходы целевых продуктов Он состоит в присоединении хлоркремнийгидридов к хлорангидриду аллилфосфиновой кислоты при температуре 50 †1 в присутствии платинохлористоводородной кислоты в качестве катализатора.

Выходы хлорангидридов, -хлорсилилзамещенных пропилфосфиновых кислот — 45 — 50%.

Пример 1, Получение хлорангидрида ;-трихлорсилилпропилфосфиновой кислоты.

В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром, помещают 40,2 г (0,25 моля) хлорангидрида аллилфосфиновой кислоты и 2 льг О,1 М-ного раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте. К cìññí постепенно добавляют 51 г (0,39 молей) трихлорсилана. После добавления примерно одной пятой всего количества трихлорсилана наблюдается быстрое разогревание смеси. Охлаждение реакционной смеси и скорость прибавления трихлорсилана регулиру1от так, чтобы температура не поднималась выше 50 . Пос,те прибавления всего количества трихлорсилана смесь выдерживают при 40 еще два часа. При разгонке выделяюг 15,8 г (0,009 молей) непрореагировавшего хлорангидрида аллнлфосфнновой кислоты и 32,6 г (0,11 молсй) хлорангидрида; -трихлорсилилпропилфосПредмет изобретения

Способ получения хлорангидридов -хлорсилилзамещенных пропилфосфиновых кислот на основе хлорсиланов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, хлоркремнийгидриды присоединяют к хлорангидриду аллилфосфиновой кислоты в присутствии платинохлористоводородной кислоты.

Составитель H. К. Кульбовская

Техреду А. А. Кудрявицкая Корректор Е. Л. Коган

Редактор О. Д. Ус

Поди, к печ. 18Х1-62 г Формат бум 70)(108 /„ Объем 0,18 изд. л

Лак. 6250 Тираж 550 Цена 4 коп.

11БТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Типография ЦБТИ. Москва, Пстровка, 14. финовой кислоты с т. кип. 140 — 142,5/6 и,и, и -, 1,4985; с1 2 1,5160. Выход 44,2% на исходный хлорангидрид Элементарный анализ:

Найдено в %: С 11,88; Н 2,00

11,91; 2,09

Для C>HI;SIPOClq. Вычислено в %: C 12,23; Н 2,05.

Пример 2. Получение хлорангидрида т-метилдихлорсилилпропилфосфиновой кислоты.

Для реакции используют 21,5 г (0,135 моля) хлорангидрида аллилфосфиновой кислоты; 2 .ил 0,1 М-ного раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте и 23,5 г (0,21 молей) метилдихлорсилана. Реакцию проводят в тех же условиях и по той же методике, что описана в примере 1. Температуру реакционной смеси поддерживают в пределах 60 — 65, При перегонке выделяют9,9г (0,062 молей) хлорангидрида аллилфосфиновой кислоты и 17,8 г (0,067 молей);-метилдихлорсилилпропилфосфиновой кислоты с т. кип. 137 — 139 6 лл; а -" 1 4955; d4 1,4040. Выход 49,5% на исходный хлорангидрид. Элементарный анализ:

Найдено в %. .С 17,63; Н 3,57

17,70; 3,35

Для С4НвЫРОС1а. Вычислено в %. С 17,72; Н 3,31

Пример 3. Получение хлорангидрида - -этилдихлорсилилпропилфосфиновой кислоты.

Для реакции используют 26,4 г 1 0,165 моля) хлорангидрида аллилфосфиновой кислоты, 2 ил 0,1 М-ного раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте и 32 г (0,25 молей) этилдихлорсилана. Реакцию проводят по методике, описанной в примере 1.

I åìïåðàTóðó реакционной смеси поддерживают в пределах 60 — 100 .

l lри ректификации выделяют 9,5 г (0,06 молей) хлорангидрида аллилфосфиновой кислоты и 20,5 г (0,071 молей) ",-3THJIpHx.lo;3cHJIHJIIIpoIIHJIфосфиновой кислоты с т кип. 125 — 126 3 л1м, п -" 1,4963; d4"D 1,3580.

Выход 43,2% на исходный хлорангидрид. Элементарный анализ;

Найдено в %: С 18,24; Н 3,44

18,38; 3,62 .1ля C;I-I„SIOPCIq. Вычислено в %: С 18,50; Н 3,38