Способ одновременного получения дихлор-
О П И С А Н И Е I63615
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистически
Республик
Кл. 12о, 2604
120, 11
Заявлено 29.XII.1962 r. (М 811093/23-4) ИПК С 07f
С 07с
Государственный омитет flo делам изобретений и открытий СССР
Опубликовано 22.VII.1964 г. Бюллетень № 13
УДК
Дата опубликования описания 7Л1Ш.1964 г.
Авторы изобретения С. 3. Ивин, К. В. Караванов и В. В. Лысенко
Заявитель Организация Госкомитета химической промышленности при
СССР -"- а)ЯЗ ;1,1 11
Госп аЦ
1 Е Х .!Ф%С1
1
СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ АЛКИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ И НИТРИЛОВ
КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Подписная группа М 44
Известен способ получения дихлорангидридов алкилфосфиновых кислот разложением комплексных соединений алкилтетрахлорфосфинов и хлористого алюминия.
Известен также способ получения нитрилов карбоновых кислот взаимодействием аммиака с кислотами в присутствии катализатора при нагревании.
Предлагается способ одновременного получения дихлорангидридов алкилфосфиновых кислот и нитрилов карбоновых кислот взаимодействием комплексных соединений алкилтетрахлорфосфинов и хлористого алюминия с амидами карбоновых кислот.
Пример 1. Получение СНЗРОС12 и СН.CN.
Эквимолекулярную смесь, состоящую пз 100 г
СН»РС14 ° А1С1, 19,5 г CHqCONH и 23,4 г прокаленного КС1, помещают в колбу с обратным холодильником. Колбу нагревают на глицериновой бане до 150 — 160 С и выдерживают при этой температуре до прекращения выделения хлористого водорода, Затем из колбы отгоняют продукты реакции. В результате вторичной перегонки этих продуктов получают две фракции.
I фракция кипит при 80 — 82 С, d4 — — 0,7880; и" =1,35. Содержание азота 33,7 и 33,5 /0.
Для CHgCN сР=0,78; и" =1,3460. Содержание азота 34,1 /0.
II фракция кипит при 162 — 164 С, плавится при 31 — 32 С. Для СНЗРОС4 т. кип. 163—
165 С, т. пл. 32 С.
П р и мер 2. Получение СНзРОС1 и HCN.
В трехгорлую колбу с обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой помещают 50 г СН РС1 ° A1C13 и приливают 150—
200 л л сухого СС14. При перемешивании при комнатной температуре из капельной воронки
10 постепенно прикапывают смесь, состоящую из
7 г HCONH2 и 12,5 г сухого пиридина, одновременно при помощи сухого азота отдувают
НС1. Затем содержимое колбы нагревают до температуры кипения СС14 и выдерживают
15 при этой температуре до прекращения выделения хлористого водорода.
На протяжении всей реакции летучая синильная кислота с небольшим количеством
СС14 конденсируется в ловушке, соединенной
20 с обратным холодильником, охлаждаемой углекислотой. По окончании реакции из реакционной колбы отгоняют сначала СС14, а затем СН РОС12. Двухкратной перегонкой получают фракцию, кипящую при 162 — 164 С, 25 т. пл. 32 С. При разгонке продуктов, конденсирующихся в ловушке, собрана фракция, кипящая при 26 С, т. пл, — 15 — 14 С. Эта фракция дает характерную реакцию образования
«берлинской лазури», Для HCN т. кип. 25 С, 30 т. пл. — 14 С, 163615
Предмет изобретения
Составитель М. В. Кожинская
Техред Ю. В. Баранов Корректор Новичкоаа
Редактор Л. К. Ушакова
Заказ 1779/7 Тираж 600 Формат бум. 60 901/8 Объем 0,07 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.
Типография, пр. Сапунова, 2.
Аналогично указанному в примере 1 проводят реакцию взаимодействия C2Í5ÐÑ14 ° А1С1з с СНзСОКНв, получают С Н5РОС1> и СНзСХ.
Аналогично указанному в примере 2 проводят реакцию взаимодействия СаН.-РС1 А1С!а
О О
1( с НОСКН2 и СНзРС14 А1С1з с Н2ХС вЂ” СХНв.
Получают соответственно соединения:
СзН.-РОС1з и HCN; СНзРОС1 и (СХ)з.
Выход дихлорангидридов алкилфосфиновых кислот и CN-содержащих соединений во всех случаях составляет 60 — 70%.
Способ одновременного получения дихлорангидридов алкилфосфиновых кислот и нитрилов карбоновых кислот отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, комплексные соединения алкилтетрахлорфосфинов и хлористого алюминия подвергают взаимодействию с амидами карбоновых кислот.
