Способ получения пирофосфатов и пирофосфонатов

О П И С А Н И Е 170496

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ЗО.Х!!.1963 (№ 873735/23-4) Кл. 12о, 26ц4 с присоединением заявки №

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений. и открытий СССР

МПК С 07f

УДК 547.419.1(088.8) Г

g. ц Г,. ь I;Г:"

Опубликовано 23.!Ч.1965. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 20Х.1965

Авторы изобретения

В. П. Евдаков, Л. И. Мизрах и Г. П. Сизова

Заявитель

Государственный научно-исследовательский и проектный институт азотной промышленности и продуктов органического синтеза

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРОФОСФАТОВ

И ПИРОФОСФОНАТОВ

Подписная группа № 50

Известен способ получения пирофосфатов и пирофосфонатов гидролизом эфирохлорангидридов кислот пятивалентного фосфора.

Для упрощения способа предлагается получать пирофосфаты и пирофосфонаты последовательной обработкой дихлорангидридов фосфиновых кислот, или алкилдихлорфосфатов, или хлорокиси фосфора водой в соотношении 0,5: 1, а затем спиртом в соотношении соответственно 1: 1 или 2: 1 в присутствии веществ основного характера, например триэтиламина, при пониженной температуре.

Пример 1. К раствору 13,3 г метилдихлорфосфиноксида в 100 мл сухого четыреххлористого углерода или другого инертного растворителя при — 30 — 20 С и перемешивании медленно прибавляют смесь 0,9 г воды и

10,1 г триэтиламина, а затем при постепенном повышении температуры до — 10 смесь 4,6 г абс. этанола и 10,1 г триэтиламина. Продолжая перемешивание, реакционную массу доводят до комнатной температуры, отделяют осадок хлоргидрата амина, удаляют растворитель и остаток перегоняют в вакууме. Получают 8,06 г (70%) О,О-диэтилметилпирофосфоната, Т. кип, 96 — 97 (0,3 мм рт. ст.), n D

1,4340.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из днхлорангидрида этилфосфорной кислоты получают тетраэтилпирофосфат с выходом 73%.

Т. кип. 104 — 105 (0,1 — 0,2 мм рт. ст.), neo

1,4164.

Литературные данные: Т. кип. 140 (2 мл4 рт. ст.), и о 1,4182.

Пример 3. Таким же образом, как в примере 1, тетраэтилпирофосфат получают из

РОС1з обработкой в указанных выше услови10 ях смесью 0,5 моль воды с 1 моль триэтиламина, а затем смесью 2 моль спирта и 2 люль триэтил ам и на. Т. кип. 104 — 105 (0,1—

0,2 мл4 рт. ст.), п р 1,4169.

Предмет изобретения

Способ получения пирофосфатов или пирофосфонатов гидролизом соединений пятивалентного фосфора, отличаюи4ийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве соеди20 нений пятивалентного фосфора применяюг дихлорангидриды фосфиновых кислот, или алкилдихлорфосфаты, или хлорокись фосфора, которые подвергают последовательной обработке водой в соотношении 0,5: 1 и спиртом в

25 соотношении 1: 1 в случае использования дихлорангидридов и алкилдихлорфосфатов и

2: 1 в случае хлорокиси фосфора, и процесс ведут в присутствии веществ основного характера, например триэтиламина, при понижен30 !ой температуре.