Способ получения алкилдихлорфосфиноксидов и 1,2- дихлоралканов

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Кл. 12о, 26оа

Заявлено 06Х.1963 г. (№ 834847/23-4) МПК С 07f

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

Опубликовано 22ХП.1964 г. Бюллетень № 13

УДК

Дата опубликования описания 6/VIII — 64 г.

Авторы изобретения.

С. 3. Ивин, К. В. Караванов и В. В. Лысенко

I

Организация Госкомитета химической промышленностЭ I," при Госплане СССР и Ф ) )) jj ° ;)Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛДИХЛОРФОСФИНОКСИДОВ

И 1,2-ДИХЛОРАЛКАНОВ

Подписная группа № 44

Известен способ получения алкилдихлорфосфиноксидов путем взаимодействия комплексного соединения алкилтетрахлорфосфинов и хлористого алюминия с водой в среде хлорированных алканов.

С целью расширения сырьевой базы, предлагается способ получения алкилдихлорфосфиноксидов и 1,2-дихлоралканов путем взаимодействия комплексного соединения алкилтетрахлорфосфинов и хлористого алюминия с алкиленоксидами при охлаждении до — 15—

25 С (в присутствии хлористого калия.

Пример 1.Взаимодействие комплексного соединения метилтетрахлорфосфина и хлористого алюминия с окисью этилена в присутств и и хл о р и стого калия. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, барботером и прямым холодильником (отвод алонжа соединяется с ловушкой, охлажденной до — 78 С), помещают смесь 50,0 г комплексного соединения метилтетрахлорфосфина с хлористым алюминием 11,5 г свежепрокаленного хлористого калия. В реакционную смесь, охлажденную до — 15 С, при перемешивании медленно через барботер пропускают 6,8 г окиси этилена.

Реакция протекает с разогреванием, а смесь приобретает темно-коричневый цвет и стано2 вится жидкой. После прибавления всего количества окиси этилена без прекращения перемешивания температура в колбе медленно повышается до комнатной температуры, и пере5 мешивание продолжается еще один час, а затем из реакционной колбы продукты отгоняют под вакуумом (3 — 5 мм рт. ст.) и собирают в охлажденной ловушке и приемнике. При повторной перегонке получают 14,8 г (96,1%)

10 1,2-дихлорэтана с т. кип. 83 — 84С С; т. пл. 36 С; (Р4 1,2533; и 0 1,4438.

Найдено, %: Cl 71,5.

С,Н.С1,.

Вычислено, %: Cl 71,7 и 72% метилдихлорфосфиноксида с т. кип. 162 — 163 С, т. пл. 32 С.

Пример 2. Взаимодействие комплексного соединения этилтетрахлорфосфина и хлористого алюминия с окисью этилена в присутствии хлор истого к ал ия. Реакцию проводят аналогично предыдущей. Из 50,0 г комплексного соединения этилтетрахлорфосфина 6,5 г окиси этилена и 11,1 г хлористого калия получают 14,4 г (98%) 1,2-дихлорэтана с т. кип. 83,5 — 84,5 С, т. пл. 36 С; d 4 1,2535; п ) 1,4440 и 15,9 г (75%) этилдихлорфосфиноксида с т. кип. 175 — 176 С; d4 1,3758;

30 ею 1 4645

163617

Составитель М. В. Кожинская

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Ю. В. Баранов Корректор Н. И. Кирилина

Заказ 1778/7 Тираж 600 Формат бум. 60><90>j Объем 0,13 изд. л. Цена 6 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %: Cl 48,49; P 21,18.

СзН.-ОС4Р, Вычислено, з/p, Cl 48,37; P 21,06.

Пример: 3. Взаимодействие комплексного соединения метилтетрахлорфосфин а с хлористым алюминием с окисью пропилена в присутствии хл ор исто го к алия. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и прямым холодильником (отвод алонжа соединен с ловушкой, охл ажден ной до — 78 С), помещают смесь, содержащую 50,0 г комплексного соединения метилтетрахлорфосфина с хлористым алюминием и 11,1 г хлористого калия. В реакционную смесь, охлажденную до — 20 — 25 С при перемешивании медленно прикапывают

9,0 г окиси пропилена.

Реакция протекает с разогреванием, а смесь приобретает темно-коричневый цвет и становится жидкой. После перемешивания температура медленно повышается до комнатной, затем перемешивают еще один час. Из реакционной колбы отгоняют продукт под вакуумом (3 — 5 мм рт. ст.) и собирают в охлажденной ловушке и в приемнике. При повторной перегонке получают 13,2 г (75,0%) 1,2-дихлорпропан с т. кип. 95 — 96 С; de 1,573; про 14381

Найдено, о/о.. Cl 62,65.

ÑçÍpC1p.

Вычислено, о/o; Сl 62,83 и 12,6 г (60,5в/p) метилдихлорфосфиноксида с т. кип. 162—

163 С, т. пл. 32 С.

Пример 4. Взаимодействие комплексного соединения этилтетрахлорфосфина и хлористого алюминия с окисью пропилена в присутств ии хл ор истого к ал и я. Реакцию проводят аналогично предыдущей. Из

50,0 г комплексного соединения этилтетра10 хлорфосфина 8,65 г окиси пропилена и 11,1 г хлористого калия получают 13,2 г (78,5о/p)

1,2-дихлорпропана с т. кип.95,96о; dpPo 1,1575; и „о 1,4385 и 14,5 (67,1о/, ) этилдихлорфосфиноксида с т. кип. 175,5 — 176,5 С; dao 13756

15 пво 1,4643

Найдено, о/p. Cl 4827; P 20,99.

С2НвОС!2 °

Вычислено, p/p. Cl 4837; P 2106. го Предмет изобретения

1. Способ получения алкилдихлорфосфиноксидов и 1,2-дихлоралканов, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода и

25 расширения сырьевой базы, комплексное соединение алкилтетрахлорфосфина и хлористого алюминия подвергают взаимодействию с алкиленоксидами при охлаждении в присутствии хлористого калия с последующим разделением полученных продуктов известными методами, н апр им ер р аз гонкой.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что охлаждение ведут до — 15 — 20 С.