Способ получения кремнийорганических соединений, содержащих р-оксиэтоксиметильныегруппы
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
33l072
Союа Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
М. Кл. С 08в 31/12
Заявлено 27Х!!!.1970 (№ 1476008/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 07.11!.1972. Бюллетень ¹ 9
Дата опубликования описания 14.IV.1972
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 678.84 (088,8) 1 ,1
Авторы
К .* д
Заявитель Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ КРЕМН И ЙО РГАН ИЧ ЕСКИХ
СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕР)КАЩИХ р-ОКСИЭТОКСИМЕТИЛЪНЫЕ
ГРУППЫ
Известен способ получения кремнийорганических соединений, содержащий Р-оксиэтоксиметильные группы, путем совместного гидролиза органосиланов и силоксанов, содержащих гидролизуемые группы, с 1,1-диметилсила-2,5-диоксациклогексаном (ДМСЦГ) при нагревании. Непременное наличие у атома кремния гидролизующихся групп не позволяет получать полимеры заданной структуры.
С целью получения кремнийорганических соединений заданной структуры и увеличения выхода целевого продукта, предлагается проводить поликонденсацию кремнийорганических соединений, содержащих гидроксильные группы у атома кремния, с 1,1-диметилсила-2,5-диоксациклогексаном при 70 — 100 С в присутствии полярного органического растворителя и металлического натрия или щелочи.
В качестве кремнийорганических соединений могут быть использованы как мономерные силанолы, так и полиорганосилоксаны, содержащие силанольные группы. В первом случае конденсацию проводят в присутствии металлического натрия или щелочи (- 0,001 вес. %), а также в присутствии полярного органического растворителя, например диметилсульфоксида (1 — 5 вес. %). Во втором случае конденсацию ведут в присутствии растворителей, необходимых для растворения исходного полимера.
Полученные кремнийорганические соедине2 ния, содержащие — СН20СН2СН20Н-группьг, способны вступать в различные реакции поликонденсации и полимеризации с образованием блок-сополи меров.
5 Пример 1. Смесь, состоящую из 54,6 г (0,41 лтоль) триэтилсиланола, 0,005 г металлического натрия, 54,6 г (0,41 лголь) 1,1-диметилсила-2,5-диоксациклогексана и 0,5 лгл диметилсульфоксида, нагревают, перемешивая, 10 5 час при 90 — 100"С, затем ее разгоняют под вакуумом. Получают 66,3 г бесцветной глицериноподобной жидкости, кипящей при
87 С/1 лглг рт. ст., выход 60,0% от теоретического; nð 1,4365; d„0,920, NR найдено 75,24; вычислено 75,42.
Найдено, jp. С 49,72; 49,93; Н 10,54; 10,60;
Si 21,20; 21,12; ОН 6,45.
C11H2202S2.
Вычислено, %: С 49,94; Н 10,67; Si 21,28;
20 QI-I 6,!
Пример 2. Конденсация тетрола (С6 IgSi(OI- ) 0) с ДМСЦГ.
К 22,17 г (0,04 люль) тетрола (т. пл. 163—
165 С), растворенного в 25 лгл диметилсульфоксида, добавляют 0,0065 г твердого КОН и
21,0 г (0,16 люль) ДМСЦГ. Смесь нагревают, перемешиьая, 15 час при 70 С, затем добавляют к ней 100 мл бензола, промывают водой
30 (5X100 лгл) и бензол отгоняют. Получают
331072
Составитель В. Комарова
Редактор О. Кузнецова Техред 3. Тараненко Корректор С. Сатагулова
Заказ 913/2 Изд. Кв 347 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
30,7 г вязкой бесцветной жидкости, пД 1,5190; выход 70,0
Найдено, % . .С 49,27; 49,57; Н 6,17; 6,20;
Si 20,96; 20,86; ОН 5,27; 5,36.
СттНгв0431з.
Вычислено, /в. С 48,85; Н 6,71; Si 20,77;
ОН 6,25.
П р и и е р 3. Конденсация продукта гидролиза фенилтрихлорсилана с ДМСЦГ.
40,17 г полициклического продукта гидролиза общей формулы (СвН5$10,,,) „, содержащего 6,0 /о ОН-групп, растворяют в 50 л л бензола, в раствор добавляют 3 мл диметилсульфоксида, 0,005 г металлического натрия и
18,75 г ДМСЦГ. Дальше обработку проводят по методике примера 1.
Получают 48,58 г полимера, высоковязкой прозрачной жидкости, выход 82,0 /о, содержание ОН-групп найдено 4,57; вычислено 4,10.
Предмет изобретения
Способ получения кремнийорганических соединений, содержащих р-оксиэтоксиметильные группы, путем взаимодействия кремнийорганических соединений с 1,1-диметилсила-2,5-диоксациклогексаном при нагревании, отличаюи ийся тем, что, с целью получения соединений заданной структуры и увеличения выхода целевого продукта, берут кремнийорганические соединения, содержащие гидроксильные группы у атома кремния, и проводят поликонденсацию при 70 †1 С в присутствии полярного органического растворителя и металлического натрия или щелочи.
