Способ получения замещенных дифенилфосфиноиминов

Авторы патента:

C07F9/53 - оксиды фосфиноорганических соединений; сульфиды фосфиноорганических соединений

1 !

32ll26

E О П

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соеетоких

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11.Ч.1970 (№ 1437154/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.Ч.1972. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 8.Ч1.1972

М. Кл. С 0719/50

Комитет по делан изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.341.07 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель

А. Н. Пудовик и T. М. Судакова

Казанский государственный университет им. В. И. Ульянова (Ленина) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ

ДИФЕНИЛФОСФИНОИМИНОВ

Изобретение относится к способам получения фосфорорганических соединений вЂ” фосфинов, а именно к новому способу получения неизвестных в литературе дифенилфосфиноиминов обтцей формулы (СсН.-) зР вЂ” С вЂ” СН К, 1!

О NH где К вЂ” СООС2Н; или СаН .

В литературе известно присоединение к нитрплам карбоновых кислот соединений, содержащих подвижный атом водорода, например спиртов.

Предлагаемый способ получения дифенилфосфиноиминов путем присоединения фосфина, имеющето подвижный атом водорода, к нитрилам карбоновых кислот позволяет получить новый, не описанный в литературе класс фосфорорганических соединений, которые могут найти применение в качестве полупродуктов элементоорганического синтеза для получения инсектицидов и физиологически активных веществ.

Способ получения замещенных ди фенилфосфиноиминов заключается в том, что окись дифенилфосфина подвергают взаимодействию с нитрилами карбоновых кислот без растворителя в запаянной ампуле при нагревании луч2 ше до 100 С и в присутствии в качестве катализатора алкоголята натрия.

Процесс ведут при пятикратном избытке нитрила карбоновой кислоты. Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. К 23 35 г этилового эфира циануксусной кислоты добавляют 8 г окиси дифенилфосфина и несколько капель насыщенного спиртового раствора этилата натрия.

>0 Реакционную смесь нагревают на глицериновой бане в запаянной ампуле при 100 С несколько часов. При охлаждении выпадают белые кристаллы, которые промывают на фильтре гексаном.

1> Получают 6,45 г (52%) карбэтоксиметпл(дифенилфосфино) -имина. T. пл. 176 вЂ” 178"C.

Найдено, %: P 9,87; N 4,51. Мол. вес 309.

С 17Н18ОЗХ Р.

Вычислено, %: P 9,84; N 4,44, Мол. вес 315.

20 Строение полученного продукта подтверждено ИК-спектрами.

Пример 2. К 26 г цианистого бензила добавляют 9 г окиси дифенилфоофина и несколько капель насыщенного спиртового раствора

25 этилата натрия. Реакционную смесь нагревают в запаянной ампуле при 100 С несколько часов. Выпавшие кристаллы промывают на фильтре бензолом, затем эфиром. Получают

8,66 г (61%) бензол-(дифенилфосфино)-ими30 на. Т. пл, 243 вЂ” 245 С.

321126

Составитель Л. Карунина

Техред Е. Борисова

Корректоры: В. Петрова и Е. Ласточкина

Рсдактор 3. Горбунова

Заказ 1529/7 Изд. М 664 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская нао., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, о/о. Р 10,03; N 4,59, Мол. вес 307.

СзвН зОКР.

Вычислено, о/о . P 9,71; N 4,38. Мол. вес 319.

Строение продукта подтверждено ИК-спектрами.

Предмет изобретения

1. Способ получения замещенных дифенилфосфинопмпнов общей формулы (СзН5) зР вЂ” С вЂ” CI-1Я>

1! 11

О NH где R вЂ” СООСзНз или СеНз, отличающийся тем, что окись дифенилфосфипа подвергают взаимодействию с соответствующим нитрилом карбоновой кислоты при нагревании в присутствии в качестве катализа5 тора алкоголята натрия с последун>щим вьвделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, отлича>ои(ийся тем, что пагреванпе ведут до 100 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в замкнутой системе, напр имер в з ап аянной ампуле.

Способ получения замещенных дифенилфосфиноиминов

Способ получения окиси трис-(в7'ор-октил)-фосфина // 301337

Способ получения несимметричных фосфори- лированных ацеталей уксусного альдегида // 295768

Патент 278691 // 278691

Патент 278688 // 278688

Способ получения производных тиоокисей триалкилфосфинов // 276952

Способ получения разнорадикальных триалкилфосфиноксидов // 276949

Патент 259880 // 259880

Способ получения тетрабензил-1,4-фенилендифосфиноксидов // 258309

Способ получения три-(а-оксиалкил)-фосфиноксидов // 256762

Алкилфенилбисацилфосфиноксиды, их смеси, фотополимеризуемая композиция, содержащая их, способ фотополимеризации и субстрат, покрытый этой композицией // 2180667

Молекулярно-комплексное соединение, фотополимеризующийся состав и способ фотополимеризации // 2181726

Изобретение относится к молекулярно-комплексному соединению, состоящему из моно- или бисацилфосфинокисного соединения формулы (I), где R1 и R2 обозначают независимо друг от друга C1-C12-алкил, незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил или группу СOR3; R3 - незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил, и -гидроксикетонного соединения формулы (II), где R11 и R12 обозначают независимо друг от друга C1-С6-алкил или R11 и R12 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, обозначают циклогексиловое кольцо; R13 - ОН; R14 - водород

Способ получения фторфосфатов лития, фторфосфаты лития, электролиты для литиевых батарей, вторичные литиевые батареи // 2184738

Изобретение относится к новому способу получения фторфосфатов лития общей формулы (I), где а = 1, 2, 3, 4 или 5, b = 0 или 1, с = 0, 1, 2 или 3, d = 0, 1, 2 или 3; е = 1, 2, 3 или 4, при условии, что сумма а+е = 6, сумма b+c+d = 3, а b и с не обозначают одновременно 0, при условии, что лиганды (CHbFc(CF3)d) могут быть различными, причем монохлор- или фтор-, дихлор- или дифтор-, хлорфторалкилфосфаны, хлормоно-, хлорди-, хлортри- или хлортетраалкилфосфораны, фтормоно-, фторди-, фтортри- или фтортетраалкилфосфораны или трифтормоногидроалкилфосфаны подвергают электрохимическому фторированию в инертном растворителе, полученную смесь продуктов при необходимости разделяют перегонкой на различные фторированные продукты и фторированные алкилфосфаны, подвергают в апротонном, полярном растворителе при от -35 до 60oС взаимодействию с фторидом лития

(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)- иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты // 2232765

Трет-бутил(е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)а мино]пири мидин-5-ил]винил}-(4r,6s)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетат и его способ получения, дифенил[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил-(метилсульфонил)амино]пиримидин-5-илме тил]фосф фонил)амино]пиримидин-5 -ил]-(3r,5s)-3,5-дигидроксигепт-6-еновой кислоты и ее производных // 2243969

Изобретение относится к промежуточному продукту - трет-бутил(Е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)-амино]пиримидин-5-ил]винил}-(4R,6S)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетату, который может быть использован в синтезе соединения формулы IV, обладающего действием ингибитора HMG CoA-редуктазы, а следовательно, может быть использовано для получения фармацевтических средств для лечения, например, гиперхолестеринемии, гиперпротеинемии и атеросклероза

Диалкил(арил)-цис-2-(2-гидроксиарил)-2-алкил(арил)этенилфосфиноксиды и способ их получения // 2329271

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новым фосфиноксидам общей формулы (I) где R1=Н, R 2=Ph, R3=R4 =Ph, Me, Et, Pr, CH2Ph, 2-MeO-C 6H4, C8H 17 (1-7);R1=4-Me, R 2=Ph, R3=R4 =Ph, CH2Ph, 2-МеО-С6 Н4 (8-10); R1 =H, R2=1-нафтил, R3 =R4=Ph, CH2Ph, 2-MeO-C 6H4 (11-13); R 1=H, R2=Bu, R3 =R4=Ph (14); R1 =H, R2=Ph, R3=цикло-С 6Н11, R4=Et, Ph (15-16),и способу их получения

Хелатирующие агенты для экстракции лантанидов методом температурно-индуцированного фазового разделения // 2364573

Изобретение относится к фосфиноксидам, которые можно применять в качестве хелатирующих агентов для экстракции лантанидов из кислых водных растворов, и может применяться для экологического мониторинга сточных вод в районах переработки и захоронения радиоактивных отходов

Способ получения диалкил(арил)-1,1-диметил-3-оксобут-1-илфосфиноксидов // 2374260

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения фосфиноксидов общей формулы (I): Известно, что фосфиноксиды обладают высокими экстракционными (комплексообразующими) свойствами по отношению к ионам редких, редкоземельных и цветных металлов и часто являются исходными соединениями для получения фосфинов, которые в свою очередь применяются как лиганды в металлокомплексном катализе ([1] Phosphine Oxides, Sulphides, Selenides and Tellurides, Vol.2, The Chemistry of Organophosphorus Compounds

Способ фотохимического отверждения светоизлучающими диодами // 2396287

Способ получения фосфорилзамещенных 1,4-дикарбоновых кислот // 2405789