Способ получения ороизводных 9-фосфафлуорена
О П И C А Н И Е 28I463
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Уа k87QPCRGbky CBMAFVEЛЬСТВУ
Союз Советскня
Социалистических
Республик
Зависимое от авт, свидетельства М
Заявлено 25.Ъ 1.1969 (№ 1342465/23-4) с присоединением заявки № о ":6/01
1 Приоритет ! Опубликовано 14.1Х.1970. Бюллетень № 29 !
Дата спублико вания описания 24.XII.1970
МГ К С 07f 9/ОО
УДК 547,241.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
F. А. т1ер.:тышев, Е. Ф. Бугсренко и В. И. Аксенов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 9-ФОСФАФЛУОРЕНА
C -- D где R — — галоид, алкил или арил.
Изобретение касается способа получения производных 9-фосфафлуорена общей формулы
Полученные соединения могут быть использованы как нластификаторы или исходные продукты для их синтеза.
В ряду соединений приведенной формулы известен способ получения 9-хлор-9-фосфафлуорена-1 (R — Cl). Это соединение получают с 5,8%-ным выходом при кипячении смеси о-бифенилдиазонийфторбората, РС1з и CuBr в этилацетате с последующим добавлением в реакционную смесь Аl-порошка. Указанный способ не только не обеспечивает хорошего выхода 9-хлор-9-фосфафлуорена, но и трудно осуществим в производственных масштабах.
С целью упрощения процесса и увеличения выхода продуктов предлагается новый способ получения производных 9-фосфафлуорена.
Предлагаемый способ состоит в том, что соединения "ида о-СоНзСоН ОРКХ (Х вЂ” галоид) подвергают пиролизу в газовой фазе при температурах 500 600 С и времени пребьгвання исходного соединения в зоне реакции
10 — 100 сек. Для увеличения выхода целевых
5 продуктов желательно пнролизу подвергать смесь о-СоН-H4OPRX и КРХз.
Пример 1. Через пустую кварцевую трубку диаметром 30 .ттм и длиной 550 ялт, нагре10 тую до 600 С, в течение 120 мин пропускают
106 г (0,39 лтоль) о-СоН.;,СоН40РС1, По выходе из реактора продукты конденсируют в водяном холодильнике и собирают в приемнике, охлаждаемом сухим льдом. Получают 89 г кон15 денсата темно-коричневого цвета, из которого после отгонк и при атмосферном давлении небольшого количества РСlз и перегонки остатка в вакууме, выделяют фракцию с т. кип, 163 — 173 (4 лттт рт. ст.). После повторной пе20 регонк и этой фракции получают 18,5 г кристаллического вещества с т. кип. 163 — 164 С (4 мхт рт. ст.) и т. пл. 63 — 64 С, являющегося
9-хлор-9-фосфафлуореном-1 (R=C1). Выход
21,6",.
25 Найдено, %: С 66 5; 66,7; Н 3 79; 3,87;
Р 13,9; 13,8; Cl 16,8; 17,00.
Для С, Н,РС1 вычислено, оо. С 66,1; Н 3,69;
Р 14,2:, Сl 16,3.
Полученный продукт после гидролиза и об30 paGoт :..т перекисью водорода дает описанную
281463
Предмет изобретения
Составитель М. Коротеев
Корректоры: Л. Корогод и А. Николаева
Техред 3. Н. Тараненко
Редактор Л. Герасимова
Заказ 3802/12 Тираж 480 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская .наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 в литературе 9-фосфафлуореновую кислоту, т. пл. 253 — 254 С.
Пример 2. Смесь, состоящую из 271 г (1 люль) о-С6Н.-СаН40РС1 и 54,2 г (0,2 моль)
РС1з, пропускают в течение 110 л ик через трубку, описанную в примере 1, нагретую до
555 †5 С.
Получают 277 г конденсата темно-коричневого цвета, из которого после отгонки при атмосферном давлении РС1з и перегонки остатка в вакууме выделяют широкую фракцию с т. кип. 148 — 194 С (4 им рт. ст.). Пр и повторной разгонке выделяют в вакууме при
162 — 163 С (4 яя рт. ст.) 66 г кристаллического вещества с т. пл. 63 — 64 С, являющегося
9-хлор-9-фосфафлуореном. (R=CI) . Выход
30 30/о
1. Способ получения производных 9-фосфафлуорена, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения способа, о-бифенилоксигалоидалкил(арил) -фосфин подвергают пиролизу в газовой фазе.
2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 500 — 600 С.
3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что процесс ведут со скоростью пропускания исходного продукта, обеспечивающей пребывание его в зоне реакции 10 — 100 сек.
4. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии RP (Hal) „где
R — талоид, алкил, арил.
