Способ получения алкилдиалкоксифосфазоцианов

Авторы патента:

C07F9/50 - фосфиноорганические соединения

2O2l29

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

-, 6 .

Кл. !2о, 26/01 ".т й

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11 VI1.1966 (№ 1089678/23-4) с присоединением заявки ¹

МПЕ С 07f

Приоритет

Опубликовано 14.IX.1967. Бюллетень ¹ 19

Дата опубликования описания 20.XI.1967

Комитет ло делам изобретений и аткрытис при Совете Министров

СССР

УД 1(547А91 26 118.07 (088.8) Авторы изобретения

С. 3. Ивин, К. В, Караванов и В, В. Лысенко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛДИАЛКОКСИФОСФАЗОЦИАНОВ

Изобретение относится к способам получения фосфазоцианов, которые могут быть использованы в качестве промежуточных соединений при синтезе ядохимикатов, лекарственных препаратов и т. д.

Предлагается способ получения алкилдиалкоксифосфазоцианов общей формулы

OR б

RP = NCN, R и R вЂ” алкил, основанный на

OR взаимодействии диалкиловых эфиров алкилфосфинистых кислот с цианазидом в растворе ацетонитрила при 5 вЂ” 15 С. Полученные алкилдиалкоксифосфазоцианы без перегонки представляют собой аналитически чистые индивидуальные вещества. В процессе разгонки, даже в глубоком вакууме, они претерпевают перегруппировку.

Пример. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, барботером, опущенным до дна, и обратным холодильником, помещают 40 вЂ” 50 мл абсолютного ацетонитрила и 0,1 г моль активированного азида натрия. При перемешивании в реакционную смесь пропускают 0,05 г моль сухого хлорциана так, чтобы температура смеси не превышала 10 вЂ” 12 С (внешнее охлаждение). По окончании пропускания хлорциана температуру реакционной массы доводят до комнатной, не прекращая,перемешивания. Осадок от5 фильтровывают.

В фильтр, содержащий цианазид,,при перемешивании прикапывают 0,051 г люль диалкилового эфира алкилфосфинистой кислоты с

10 такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 15 С (внешнее охлаждение). Температуру реакционной массы доводят до комнатной, растворитель отгоняют в вакууме. Остаток (в случае наличия

15 в нем твердых частиц фильтруют) выдерживают в вакууме 0,02 мм рт. ст. при комнатной температуре 4 час и при температуре 50 C еще 1 час.

20 Метилдиэтоксифосфазоциан, Выход 75%;

С14 1,1114; по 1,4601.

Найдено, %: С 41,75; Н 7,07; N 15,73;

P 16,52; СзНзО 50,55. MR 43,36.

СоН1:N O Ð.

Вычислено, %; С 40,9; Н 7,38; N 15,9;

P 17,61; СзН;О 51,1; MR 43,25.

Мол. вес: вычислено 176, найдено 170,174.

Метилдипропоксифосфазоциан. Выход 80%;

30 dq 1,0712; nD 1,4605.

202129

Составитель К. Билевич

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Бриккер

Корректоры: E. H. Гудзова и И. Л. Кириллова

Заказ 3594/15 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СС(Р

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, % . С 47,07; Н 8,97; N 13,45;

P 15,56; СаНтО 56,23, MR 52,16.

СвНт,1Щ 4Р.

Вычислено, %. С 47,05; Н 8,33; N 13,72;

P 15,19; СзНтО 58,3, MR 52,49.

Мол. вес: вычислено 204, найдено 212,206.

Метилдибутоксифосфазоциан. Выход 82 /о, d4 1,0289; по 1,4606.

Найдено, /о. С 50,81; Н 9,19; N 12,11;

Р 12,91; С4НвО 64,28, MR 61,80.

СтвНвтКвОвР.

Вычислено, %. С 51,72; Н 9,05; N 12,06;

P 13,36; C4HgO 63; MR 61,73.

Мол. вес: вычислено 232; найдено 235,225.

Предмет изобретения

1. Способ получения алкилдиалкоксифосфазоцианов, отличающийся тем, что диалкиловые эфиры алкилфосфинистых кислот обрабатывают цианазидом в растворе ацетонитрила

10 при охлаждении.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что охлаждение ведут до 5 вЂ” 15 С.

Способ получения алкилдиалкоксифосфазоцианов

Способ получения вь!сших окисей метилди-(алкоксиметил) фосфинов••ь11ьь..:.'••. • i«fe 1' :!'ю г-г '.!чj^i^; ••> &.;•-•.i-- i t-»-x.i // 189856

Способ получения фенил-1, 1, 2, 2- тетрафторэтилфосфинотрибутоксититана // 187020

Патент 184850 // 184850

Способ получения диалкил-(ацетоксиметил)-фосфинов // 184848

Способ получения вторичнь[х 1-оксифторалкилалкилфосфинов // 183748

Способ получения титан-тетра- // 181648

Способ получения диарил(алкил)-хлорфосфазобис- (перфторалкил)- фосфинов // 176896

Способ получения1- // 176296

Способ получения окисей или тиоокисей диал кил (диарил)-а- меркаптофенил этил фосфи новпредлагаемый способ отличается тем, что диалкил (диарил)-хлорфосфины подвергают взаимодействию с а-хлорэтилфенилсульфидом с последующим разложением продукта реакции водой, спиртом или сероводородом.полученные соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.пример 1. синтез окиси диэтила-м еркаптофенилэтилфосфинав трехгорлую колбу емкостью 100 см^, снабженную механической мешалкой, стеклянной трубкой, конец которой погружен в жидкость, и термометром, помещают 10 г винилфенилсульфида и пропускают в него хлористый водород до появления темно-синей окраски, чему соответствует расчетный привес 2,7 г нс1.гидрохлорирование сопровождается достаточным выделением тепла. стеклянную трубку заменяют капельной воронкой н к полученному а-хлорэтилфенилсульфиду в токе азота прибавляют 9,2 г диэтилхлорфосфина // 175509

Способ получения катализатора на основе переходного металла и фосфина // 2167712

Способ гидроцианирования органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью // 2186058

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Способ получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов // 2220974

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов общей формулы где R = н-C4H9, н-С6Н13, н-C8H17, который заключается во взаимодействии -олефинов с этилалюминийхлоридом и металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде растворителя в течение 8 ч с последующим добавлением при температуре -15oС CuCl в качестве катализатора и фенилдихлоридфосфина, с последующим перемешиванием реакционной массы в течение 8-12 ч при комнатной температуре

Способ получения трифенилфосфина // 2221805

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения трифенилфосфина, который может найти применение в качестве эстрагента ионов тяжелых металлов, в составе катализаторов в промышленных реакциях гидрирования, гидросилирования, гидроформилирования и др

Способ получения алкил(фенил)фосфин-борановых комплексов // 2223277

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к получению алкил(фенил)фосфин-боранового комплекса общей формулы R2PHBH3 (1), где R - алкил или фенил, используемых в качестве исходных веществ для синтеза водорастворимых катализаторов, применяемых при производстве полимеров

Способ удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений // 2240324

Изобретение относится к способу удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений, который состоит в, по крайней мере, частичном удалении сульфитных соединений путем снижения рН раствора исходных соединений до значения, ниже или равного 4, и поддержания указанного рН раствора до тех пор, пока весовая концентрация сульфита в растворе не достигнет значения ниже 100 м.д

Нанесенные катализаторы с действием донорно-акцепторного обмена и способ полимеризации // 2277101

Изобретение относится к каталитической системе, содержащей металлоценовое соединение формулы в которой CpI и CpII представляют собой карбоанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которой от одного до всех атомов водорода могут быть замещены; D означает донорный атом, обладающий минимум одной электронной парой; А означает акцепторный атом, в котором при его состоянии связи имеется электронная дыра, причем D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа-отрицательный (частичный) заряд; М означает переходный металл III, IV, V, или VI подгрупп Периодической системы элементов Менделеева; х означает анионный эквивалент или -комплексное соединение переходных металлов формулы или соответственно где означает означает заряженную или электрически нейтральную систему, которая может быть сконденсирована с ненасыщенными или насыщенными кольцами; D означает донорный атом, А означает акцепторный атом, причем связь D или А с переходным металлом М, выбранным из группы, осуществляется или непосредственно, или через спейсер, причем D и А связаны координационной связью как указано выше, х - означает анионный эквивалент, n в зависимости от зарядов металлов М, а также от означает число 0, 1, 2, 3, 4

Способ получения n-дифенилфосфорил-n -алкил (c6-c10 ) мочевин // 2296768

Изобретение относится к получению органических соединений, в частности к производным мочевины, которые могут быть использованы в технологии обработки радиоактивных отходов радиохимических производств

Способ получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола (варианты) // 2313534

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола формулы: Предлагаются два способа его получения

Способ теломеризации диена с сопряженными двойными связями, катализатор и бидентатный лиганд, используемые в указанном способе // 2318790

Изобретение относится к усовершенствованному способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе: (а) источника металла VIII группы, (b) бидентатного лиганда, где бидентатный лиганд имеет общую формулу (I) R1R 2M1-R-M2R 3R4, в которой М1 и М2 независимо означают Р; R 1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу; или R1, R2 и М1 вместе и/или R3 , R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М 1 или М2 соответственно; и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М 1 и М2; и к новым бидентатным лигандам, которые могут быть использованы в данном способе: формулы II R1R2M 1-V-M2R3R 4 и формулы (III) Q1Q 2M1-Q5-Ar 1-Ar2-Q6-M 2Q3Q4