Способ получения триметилолфосфина

ОПИСАНИЕ

И3ОЫ ЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

221698

Союз Советских

Социалистических

Республик

° фЮВ, МЯВОМ форсоюэна -л (р 5t патентнобнбпнотGy . I -"

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 24.ll.1967 (№ 1135578/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 17.VII.1968. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 18.I I I.1969

МПК С 07f

УДК 547.241.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения P. К. Валетдинов, Е. В. Кузнецов и Н. А. Давлетгараева

Заявитель Казанский химико-технологический институт имени С. М. Кирова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕТИЛОЛФОСФИНА

Известен способ получения триметилолфосфина взаимодействием гидроокпси тетраметилолфосфония с фосфористым водородом в присутствии каталитических количеств солей металлов I I — VI групп.

С целью повышения чистоты продукта, предлагается получать триметилолфосфин термическим разложением гидроокиси триметилолфосфония в присутствии пиридина в вакууме при 80 — 100 С.

Пример. В трехгорлую колбу, снабженную насадкой Дина и Старка, обратным холодильником и термометром, загружают 50 г гидроокиси тетраметилолфосфония и 25 г пиридина. B приемник насадки Дина и Старка помещается гранулированный гидрат окиси калия. Реакция проводится при нагревании на водяной бане до т. кип. реакционной смеси в вакууме. Температура этой смеси поддерживается в пределах 80 С. Вода, выделяющаяся при разложении гидроокиси тетраметилолфосфония, отгоняется при этом в виде азеотропной смеси с пиридином. Азеотроп пиридина и воды конденсируется в обратном холодильнике и стекает в приемник насадки

Дина и Старка, где пиридин осушается щелочью и затем снова поступает в реакционную колбу.

После 4-часового нагревания реакционная масса упаривается в вакууме при нагревании на водяной бане. К оставшемуся продукту приливается дистиллированная вода, и упарпвание продолжается.

При охлаждении продукт реакции закристаллизовывается. Выход достигает 32 — 35 г (около 90% от теории), т. пл. полученного триметилолфосфина 41 — 42 С.

Перекристаллпзацией пз абсолютного этилового спирта можно получить чистый триметилолфосфпн с т. пл. 46 — 48 С.

Аналитические данные на триметилолфосфин.

Найдено, %: P 24,2; 24,3; С 28,32; 28,7;

Н 7,2; 8,5.

СрНрОрР.

Вычислено, pjp. P 25,0; С 29,3; Н 7,25.

Чистота продукта по содержаншо 3-валентного фосфора, определенная методом обратного титрования перекисью водорода, 97,9%;

20 95 7о/

Предмет изобретения

1. Способ получения триметилолфосфпна на основе гидроокиси тетраметилолфосфония, 25 от.шчающийся тем, что, с целью повышения чистоть1 продукта, гидроокись тетраметилолфосфонпя подвергают термическому разложению в присутствии ппридина в вакууме.

2. Спосоо по п. 1, or тикающийca тем, что

30 нагреванпе ведут до 80 †1 С.