Способ получения триалкилфосфинов

Авторы патента:

C07F9/50 - фосфиноорганические соединения

Соес р-,-" патент; о

О ГГЫС -ж=-и-И Е ЯЬЬЛО

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Csea Соввтокик

Социвлиотичвокид

Рвовтбпик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26/01

3 аявлено 01.Ч11.1968 (№ 1252828/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 01.IV.1970. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 10.VII.1970

МПК С 07f

УДК 547.241.07(088.8) Комитет оо далай изобрвтвний и открытий ори Соввтв Миниотров

СССР

Авторы изобретения

H. Г. Фещенко, И. К. Мазепа и А. В. Кирсанов

Институт органической химии АН Украинской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛФОСФИНОВ

Известен способ получения триалкилфосфинов, заключающийся в том, что триалкилфосфиндихлорид или четвертичную фосфониевую соль подвертают взаимодействию с металлом, например натрием.

Предлагаемый способ получения триалкилфосфинов заключается в том, что йодистый алкил подвергают взаимодействию с красным фосфором в присутствии йода при нагревании желательно до кипения реакционной смеси с последующей обработкой пентайодистого гексаалкилиодбифосфония металлом, например магнием, в среде органического растворителя, например толуола, при нагревании желательно до 100 вЂ” 170 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Такой способ прост в осуществлении и позволяет расширить сырьевую базу.

Пример 1. Триоктилфосфин (СНзСН2СНзСНзСНзСНзСН2СН2) зР.

Смесь 1,5 г моль йодистого октила

0,5 г атом красного фосфора и 0,1 г атом йода кипятят при перемешивании до прекращения конденсации жидкости в обратном холодильнике. Реакционную смесь охлаждают до 80 С, прибавляют 250 мл толуола. (Все последующие операции проводят в атмосфере инертного газа) .

Нагревают реакционную смесь до 105 С и при перемешивании постепенно прибавляют к ней 40,9 г металлического натрия (с 10%-ным избытком от рассчитанного количества) с та5 кой скоростью, чтобы поддерживалось равномерное кипение реакционной смеси. По мере растворения натрия выпадает студенистый осадок йодистого натрия. После прибавления всего натрия реакционную смесь нагревают

1о еще 2 час при 105 вЂ” 110 С. Затем добавляют

50 мл толуола, реакционную массу охлаждают и для разложения непрореагировавшего натрия осторожно,при перемешивании добавляют сначала 45 мл метанола, потом смесь

15 5 мл воды и 25 мл метанола и 45 мл воды.

Для полного растворения йодистого натрия добавляют 100 мл воды. Водочный слой отделяют сифонированием, толуольный раствор промывают водой (100 мл) 3). Затем отгоняют

20 азеотропную смесь воды и толуола (т. кип.

84 вЂ 1 С), остаток переносят в колбу Кляйзена и перегоняют в вакууме. Выход перегнанного триоктилфосфина 142 г (77o/р в расчете на йодистый октил) .

25 Пример 2. Триизоамилфосфин (СНз) СНСНзСНа) зР.

Смесь 1,5 г моль йодистого изоамила, 0,5 г атом красного фосфора и 0,1 г ° àòîì

30 йода кипятят при перемешивании до прекр

266770

Предмет изобретения

Составитель В. Старовит

Редактор С. Лазарева Техред Л. Я. Левина Корректор Л. И. Гаврилова

Заказ 1752/13 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 щения конденсации жидкости в обратном холодильнике. (Все последующие операции проводят в атмосфере инертного газа). Реакционную смесь охлаждают до 100 вЂ” 105 С и постепенно при перемешивании к ней прибавляют

22,5 г порошкообразного магния. При этом температура реакционной смеси первоначально самопроизвольно поднимается до 140 С, а при последующем добавлении магния поддерживают температуру в реакторе 145 вЂ” 150 С.

После прибавления всего магния реакционную смесь при перемешивании нагревают дополнительно 2 час при температуре 170 С.

К охлажденной реакционной смеси прибавляют 150 мл бензола или толуола и затем осторожно при перемешивании добавляют 150вЂ”

200 мл воды. Водный слой отделяют, бензольный слой промывают водой (100 мл)(2), бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход перегнанного триизоамилфосфина 85 г (70% в расчете на йодистый изоамил).

1. Способ получения триалкилфосфинов, отличающийся тем, что, с целью упрощения

5 процесса и расширения сырьевой базы, йодистый алкил подвергают взаимодействию с красным фосфором в присутствии йода при нагревании с последующей обработкой реакционной смеси металлом, например магнием, 15 в среде органического растворителя, например толуола, при нагревании с последующим,выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что

20 процесс взаимодействия йодистого алкила с фосфором в присутствии йода ведут при кипячении реакционной смеси.

3. Способ .по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс обработки реакционной смеси

25 металлом, например магнием, ведут при температуре 100 вЂ 1 С.

Патент 252333 // 252333

Способ получения аминометилфосфинов // 247296

Способ получения ф-алкенилдиалкилфосфинов // 239952

Способ получения 5-хлорметилоксафосфин-1,3-ола-2 // 237149

Способ получения триметилолфосфина // 221698

Способ получения алкилдиалкоксифосфазоцианов // 202129

Способ получения диалкилфосфидов а-моногидро- перфторизомасляной кислоты // 197583

Способ получения вь!сших окисей метилди-(алкоксиметил) фосфинов••ь11ьь..:.'••. • i«fe 1' :!'ю г-г '.!чj^i^; ••> &.;•-•.i-- i t-»-x.i // 189856

Способ получения фенил-1, 1, 2, 2- тетрафторэтилфосфинотрибутоксититана // 187020

Способ получения катализатора на основе переходного металла и фосфина // 2167712

Способ гидроцианирования органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью // 2186058

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Способ получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов // 2220974

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов общей формулы где R = н-C4H9, н-С6Н13, н-C8H17, который заключается во взаимодействии -олефинов с этилалюминийхлоридом и металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде растворителя в течение 8 ч с последующим добавлением при температуре -15oС CuCl в качестве катализатора и фенилдихлоридфосфина, с последующим перемешиванием реакционной массы в течение 8-12 ч при комнатной температуре

Способ получения трифенилфосфина // 2221805

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения трифенилфосфина, который может найти применение в качестве эстрагента ионов тяжелых металлов, в составе катализаторов в промышленных реакциях гидрирования, гидросилирования, гидроформилирования и др

Способ получения алкил(фенил)фосфин-борановых комплексов // 2223277

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к получению алкил(фенил)фосфин-боранового комплекса общей формулы R2PHBH3 (1), где R - алкил или фенил, используемых в качестве исходных веществ для синтеза водорастворимых катализаторов, применяемых при производстве полимеров

Способ удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений // 2240324

Изобретение относится к способу удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений, который состоит в, по крайней мере, частичном удалении сульфитных соединений путем снижения рН раствора исходных соединений до значения, ниже или равного 4, и поддержания указанного рН раствора до тех пор, пока весовая концентрация сульфита в растворе не достигнет значения ниже 100 м.д

Нанесенные катализаторы с действием донорно-акцепторного обмена и способ полимеризации // 2277101

Изобретение относится к каталитической системе, содержащей металлоценовое соединение формулы в которой CpI и CpII представляют собой карбоанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которой от одного до всех атомов водорода могут быть замещены; D означает донорный атом, обладающий минимум одной электронной парой; А означает акцепторный атом, в котором при его состоянии связи имеется электронная дыра, причем D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа-отрицательный (частичный) заряд; М означает переходный металл III, IV, V, или VI подгрупп Периодической системы элементов Менделеева; х означает анионный эквивалент или -комплексное соединение переходных металлов формулы или соответственно где означает означает заряженную или электрически нейтральную систему, которая может быть сконденсирована с ненасыщенными или насыщенными кольцами; D означает донорный атом, А означает акцепторный атом, причем связь D или А с переходным металлом М, выбранным из группы, осуществляется или непосредственно, или через спейсер, причем D и А связаны координационной связью как указано выше, х - означает анионный эквивалент, n в зависимости от зарядов металлов М, а также от означает число 0, 1, 2, 3, 4

Способ получения n-дифенилфосфорил-n -алкил (c6-c10 ) мочевин // 2296768

Изобретение относится к получению органических соединений, в частности к производным мочевины, которые могут быть использованы в технологии обработки радиоактивных отходов радиохимических производств

Способ получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола (варианты) // 2313534

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола формулы: Предлагаются два способа его получения

Способ теломеризации диена с сопряженными двойными связями, катализатор и бидентатный лиганд, используемые в указанном способе // 2318790

Изобретение относится к усовершенствованному способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе: (а) источника металла VIII группы, (b) бидентатного лиганда, где бидентатный лиганд имеет общую формулу (I) R1R 2M1-R-M2R 3R4, в которой М1 и М2 независимо означают Р; R 1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу; или R1, R2 и М1 вместе и/или R3 , R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М 1 или М2 соответственно; и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М 1 и М2; и к новым бидентатным лигандам, которые могут быть использованы в данном способе: формулы II R1R2M 1-V-M2R3R 4 и формулы (III) Q1Q 2M1-Q5-Ar 1-Ar2-Q6-M 2Q3Q4