Способ получения диалкилхлорфосфинов

273203 и нт . --.. я

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое or авт. свидетельства №

Заявлено 28.11.1969 (№ 1307643/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15.Ч1.1970. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 10.1Х.1970

Кл 12о, 26/01

МПК С 07f 9/50

УДК 547.241.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретении Г. М. Боголюбов, В. М. Игнатьев, Ю. Н. Шлык и А. А. Петров

Заявитель

Ленинградский технологический институт им. Ленсовета

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛХЛОРФОСФИНОВ

Предмет изобретения

Изобретение относится к получению фосфороорганических соединений, которые находят применение в промышленности при получении инсектицидов, -пластификаторов, присадок,к маслам и других .продуктов.

Известен способ получения диалкилхлорфосфинов, заключающийся во взаимодействии белого фосфора с соответствующим галоид ым алкилом при температуре 250 — 350 С.

При этом вначале выделяют фракцию, соответствующую алкилдихлорфосфинам.

Для упрощения процесса предложено получать диалкилхлорфосфины обработкой хлором смеси, полученной при взаимодействии галоидного алкила с красным фосфором и щелочным металлом.

Для процесса хлор применяют в виде газообразной смеси с инертным газом или в виде раствора в инертном растворителе, например хлор форме.

Пример. Реакционную смесь, полученную в результате взаимодействия красного фосфора, натрия и галоидного алкила, после водной обработки отделяют в делительной воронке от водного слоя, высушивают сульфатом магния, разбавляют хлороформом в объемном отношении 1; 2 и при наружном водяном охлаждении и перемешивании прибавляют из капельной воронки раствор хлора в хлороформе (из расчета 0,5 г моль хлора на 1 г.атом красного фосфора в 250 мл хлороформа) или в тех же условиях бароотируют в хлороформный раствор 0,5 г.моль газообразного хлора в смеси с инертным газом 1:2 (азот или аргон). По окончании хлорирования хлороформ удаляют перегонкой при атмосферном давлении (в слу5 чае низших диалкилхлорфосфинов) или в вакууме (в случае высших); в результате перегонки остатка получают в качестве целевого продукта диалкилхлорфосфин. Так, например, из 121,7 г смеси (2 г атом P — красный

10 С Н,.-,Вг) получается 79,8 г (35%) диэтилхлорфосфина с т, кип. 130 — 132 С (760 мм); и +D

1,4780; d4ao 1,0239; из 215 г смеси (2 г атом

P .красный С4НвВг) получается 170 г (50%) дибутилхлорфосфина с т. кип. 83 — 84 С (7 мм); п > 1,4760; d 44с 0,9380.

20 1. Способ получения диалкилхлорфосфинов с .применением галоидпого алкила, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, смесь, полученную при взаимодействии галоидного алкила, красного фосфора и щелочно25 го металла, подвергают хлорированию хлором в инертном разбавителе.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что берут газообразный хлор в смеси с инертным газом.

30 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что хлор берут в виде раствора в среде инертного растворителя, например хлороформа.