Способ одновременного получения
22I697
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Реслублик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 10Х.1967 (№ 1154936/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 17Х11.1968. Бюллетень № 22
Дата опубликования описания 8.Х.1968
Кл. 12о, 26/01
МПК С 07k
УДК 547.241.07(088.8) Комйтет ло делам изобретеиий и открытий при Совете Министров
СССР
Лвтсхры изобретения Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова, 3. Н. Кваша и С. Л. Варшавский
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Заявитель
СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ
МЕТИЛДИХЛОРФОСФИНА И ДИХЛОРАНГИДРИДОВ
БЕНЗИЛТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ
Дихлорангидриды бензилтиофосфоновых кислот и особенно метилдихло рфосфин являются ценными полупродуктами для синтеза разнообразных фосфорорганических соединений.
Известен способ получения метилдихлорф осфи на из фенилдихлорфосфина и дихлорангидрида метилтиофосфоновой кислоты. Известен также способ получения дихлорангидридов бензилтиофосфоновых кислот из бензилдихклорфосфина и тиотреххлористого фосфюра.
С целью упрощения процесса и:использования доступных полупродуктов, предлагается способ одновременного получения метилдихло рфосфина и дихлорангидрида бензилтиофосфоновой кислоты ArCH2PC12, где Ar — за1!
S мещенный или незамещенный фенильный радикал, для чего бензилдихлорфосфин подвергают взаимодействию с дихлорангидридоег метилтиофосфоновой кислоты при нагревании лучше до 150 — 200 С одновременной отгонкой образующегося метилдихлорфосфина.
Пример 1. Одновременное получение метилдихлорфосфина,и дихлорангидрида бензилтиофосфоновой кислоты, Смесь 0,2 г.моль бензилдихлорфосфина и
0,24 г ° моль дихлорангидрида метилтиофосфоновой кислоты нагревают в перегонной колбе с елочным дефлегматором в токе сухого азота, постепенно повышая температуру бани до 200=С. При этом отгонястся метилдихлорфосфин с выходом 100 с, т. кип. 81—
84 и пр 1,4988 (ло литературным данным, т. кип. 81 — 82 С, пр 1,4960) .
Перегонкой остатка выделяют избыток ди10 хлорангидрида метилтиофосфоновой кислоты с т. кип. 45 — 49 C/15 мм и дихлора нгидрид бензилтиофосфоновой кислоты с выходом
96%, т. кип. 124 — 127 "C/2 тглг, сlр 1,3620, п р 1,6121 и МКр 57,45; выч. 56,47.
С-,Н,C1 PS.
Найдено, %.. Cl 31,46; P 13,41; $14,37.
Вычислено,,,,: Cl 31,50; P 13,76; S 14,24.
Пример 2. Одновременнос получение метилдихлорфосфина и дихлорангпдрида
4-хлорбензилтиофосфоновой кислоты.
Из 0,1 г ° моль 4-хлорбензилдихлорфосфина и 0,12 г мо.гь днхлорангидрида метилтпофосфоновой кислоты в условиях примера 1 получают метилдиxëoðôîñôèí с выходом 95% It т. кип. 81 — 84 С и дихлорангидрнд 4-хлорбснзилтиофосфоновой кислоты с выходом 85%, т. кип. 140 — 143=С/2 мм, 64 1,4497, пр 1,6104 и MRD 62,10, выч. 6188.
30 Ст-НсСlзPS
221697
Предмет изобретения
Составитель И. Ялова
Техред Л. K. Малова Корректор А. П. Васильева
Редактор Л. А, Ильина
Заказ 2836,,2 I . ðàæ 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретении и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, %: С1 40,84; P 11,37; $12,51.
Вычислено, Я,: С1 41,00; P 11,94; S 12 36.
1. Способ одновременного получения метилдихлорфосфина и дихлорангидридов бензилтиофосфоновых кислот, отличающий ся тем, что, с целью упрощения процесса и использования доступных полупродуктов, бснзилдихлорфо сфин подвергают взаимодействию с дихлора нгидридозг метилтиофосфоновой кислоты при нагревании с одновременной отгонкой образующегося метилдихлорфосфина.
2. Способ по п. 1, от,гичающайгся тем, что нагревание ведут до 150 †2 С.
