Патент ссср 213848

Авторы патента:

C07F9/53 - оксиды фосфиноорганических соединений; сульфиды фосфиноорганических соединений

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2П848

Мав бееИедив

Соииалиетичвокив

Реопубдттв

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 02. т 11.1966 (№ 1088890/23-4) с присоединением заявки №

Кл. 12о, 26/01

МПК С 071

Приоритет

Опубликовано 20,111.1968. Бюллетень № 11

Дата опубликования описани". 12Л .1968

Комитет оо делам изооретеиий н открытиР ори Совете ввиииотров

СССР

УД К 547.31 333 118.54-31.07 (088.8) Авторы изобретения

Е. Б. Тростянская, Е. С. Венкова и 1О. А. Михайлин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУт1ЕНИЯ ТРИАМИНОМЕТИЛЕНФОСФИНОКСИДА

Изобрстение относится к получению фосфорорганических соединений, которые могут найти применение при получении фосфорсодержащих полиимидных смол.

Предложен способ получения триаминометиленфосфиноксида, заключающийся в том, что трихлорметиленфосфиноксид подвергают взаимодействию с фталимидом калия.

Полученный при этом три-N-фталплметиленфосфиноксид подвергают обработке гидразингидратом. Процесс проводят при температуре 90 вЂ” 110 С в среде органического растворителя.

Пример 1. Синтез три-М-фталили е т и л е нф о с ф и н о к сида.

А. 5 г (0,27 иоль) трихлорметиленфосфиноксида и 20 г (1,08 ттоль) фталимида калия суспендируют в 50 лтл диметилформамида и нагревают смесь 4 час при 110 С, После охлаждения до 90=C добавляют 200 нл дистиллированной Н2О, раствор при перемешивании нагревают 1 час, отфильтровывают осадок и промывают его 500 мл ацетона (порциями по

100 мл) до обесцвечивания. Осадок после промывки ацетоном представляет собой три-Хфталилметиленфосфиноксид. После отгонки ацетона из фильтрата остает"я желтый осадок вЂ” смесь ди-Х-фталилхлорметиленфосфпноксида и фталимида. Вес три-N-фталилметиленфосфиноксида 6,3 г (46,7о/л от теоретического), растворим,в ледяной уксусной кислоте, .в кипящем циклогексаноне. Блестящие белые иглы (из ледяной уксусной кислоты) не плавятся при температуре)320 С, молекулярный вес 515 (криоскстпический из ледяной уксусной кислоты) .

Найдено: P 5,65 и 5,74%.

Вычислено: P 5,89%.

Б. 5 г (027 моль) трихлорметиленфосфи10 ноксида и 14 г (0,756 л оль) фталимида калия дают при аналогичных условиях выход КС1

5,35 г (91,6% от теоретического).

Выход смеси М-фталилзамещенных 6,75 г (50 /о от теоретического).

15 В. Если из реакционной смеси (см. опыт А) предваригельно отогнать диметилформамид (ДМФА) при 110 С и 80 ттлт рт. ст. и провести последующую идентичную обработку, то выход смеси М-фталилзамещенных равен 6,26 г

20 (46,4е/е от теоретического).

Г. После нагревания трихлорхтетиленфосфиноксида и фталимида калия в среде ДМФА при 110 С в течение 4 час добавляют 250 ттл хлороформа к реакционной смеси. Смесь вы25 ливают в 800 лл дистиллированной НаО. Отделяют хлороформ, водный слой экстрагируют еще хлороформом два раза по 150 лтл, отгоняют большую часть хлороформа, при этом из раствора выделяется значительная часть ве30 щества в виде белого порошка. К сиропообэ разному остатку после отгонки хлороформа приливают 250 мл эфира, при этом происходит дополнительное выделение белого порошка. Осадок отфильтровывают и сушат. Bec: фталильных производных 6,96 г (51,6% от теоретического).

Пример 2. Синтез три а м ин омет и л е н ф о с ф и но к сида. А. 1345 г триN-фталилметиленфосфиноксида и 10 мл гидразингидрата суспендируют в 75 мл абсолютного спирта. Суспензию кипятят 1 час, затем спирт отгоняют. К остатку добавляют 100 мл воды и ледяной СНзСООН до рН 6. Смесь нагревают 1 час при 100 C. Осадок гидразида отфильтровывают после охлаждения на ледяной бане..Выход гидразида 10,3 г (82,9% от теоретического) . Маточник упаривают. Вес триаминометиленфосфиноксида 2,45 г (70% от теоретического). Еелые гигроскопичные кристаллы, растворимы в воде, пиридине при нагревании; т. нл. 40 С.

Б. Синтез проводят аналогично примеру

2, А, но,вместо ледяной СНзСООН добавляют

25 мл конц, НС1. После фильтрации от фталилгидразида маточник нейтрализуют 2 н. водной NaOH. Амин получают в виде светло-желтого сиропа. Вес 0,5 г (38,5% от теоретического).

В. 10 г смеси N-фталильных замещенных обрабатывают аналогично. Промежуточный продукт разрушают ледяной уксусной кислотой. Получают смесь аминов вЂ” светло-жел10 тую сиропообразную жидкость. Вес 0,7 г (27% от теоретического) .

Предмет изобретения

Способ получения триаминометиленфосфиноксида, отличающийся тем, что трихлорметиленфосфиноксид подвергают взаимодействию с фталимидом калия с последующей об20 работкой полученного трн-N-фталилмстиленфосфиноксида гидразингидратом в среде органического растворителя при температуре

90- вЂ” 110 С.

Составитель И. И. Спешилова

Редактор Н. А, Абрамкина Техред А. А. Камьнниикова Корректоры; 3. И. Тарасова и Н. И. Ьыстрова

Заказ 1018/16 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по дедам изобретений и открытий нри Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2

Способ получения фосфиноксида // 202130

Способ получения окисей третичных аминометилфосфипов // 201397

Способ получения окисей алкоксиметилфосфинов // 201395

Способ получения дихлорметилиден-0, 0-диалкил-о- диалкилфосфатфосфоранов // 197584

Патент 193503 // 193503

Способ получения трихлорметилфосфиноксида // 192811

Способ получения окисей или тиоокисей диалкил(диарил) меркаптоалкилметилфосфинов // 190894

Способ получения диокисей или дитиоокисей тетраалкилалкилендифосфинов // 187782

Способ получения замещенпых фосфоленоксидов // 186465

Алкилфенилбисацилфосфиноксиды, их смеси, фотополимеризуемая композиция, содержащая их, способ фотополимеризации и субстрат, покрытый этой композицией // 2180667

Молекулярно-комплексное соединение, фотополимеризующийся состав и способ фотополимеризации // 2181726

Изобретение относится к молекулярно-комплексному соединению, состоящему из моно- или бисацилфосфинокисного соединения формулы (I), где R1 и R2 обозначают независимо друг от друга C1-C12-алкил, незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил или группу СOR3; R3 - незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил, и -гидроксикетонного соединения формулы (II), где R11 и R12 обозначают независимо друг от друга C1-С6-алкил или R11 и R12 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, обозначают циклогексиловое кольцо; R13 - ОН; R14 - водород

Способ получения фторфосфатов лития, фторфосфаты лития, электролиты для литиевых батарей, вторичные литиевые батареи // 2184738

Изобретение относится к новому способу получения фторфосфатов лития общей формулы (I), где а = 1, 2, 3, 4 или 5, b = 0 или 1, с = 0, 1, 2 или 3, d = 0, 1, 2 или 3; е = 1, 2, 3 или 4, при условии, что сумма а+е = 6, сумма b+c+d = 3, а b и с не обозначают одновременно 0, при условии, что лиганды (CHbFc(CF3)d) могут быть различными, причем монохлор- или фтор-, дихлор- или дифтор-, хлорфторалкилфосфаны, хлормоно-, хлорди-, хлортри- или хлортетраалкилфосфораны, фтормоно-, фторди-, фтортри- или фтортетраалкилфосфораны или трифтормоногидроалкилфосфаны подвергают электрохимическому фторированию в инертном растворителе, полученную смесь продуктов при необходимости разделяют перегонкой на различные фторированные продукты и фторированные алкилфосфаны, подвергают в апротонном, полярном растворителе при от -35 до 60oС взаимодействию с фторидом лития

(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)- иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты // 2232765

Трет-бутил(е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)а мино]пири мидин-5-ил]винил}-(4r,6s)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетат и его способ получения, дифенил[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил-(метилсульфонил)амино]пиримидин-5-илме тил]фосф фонил)амино]пиримидин-5 -ил]-(3r,5s)-3,5-дигидроксигепт-6-еновой кислоты и ее производных // 2243969

Изобретение относится к промежуточному продукту - трет-бутил(Е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)-амино]пиримидин-5-ил]винил}-(4R,6S)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетату, который может быть использован в синтезе соединения формулы IV, обладающего действием ингибитора HMG CoA-редуктазы, а следовательно, может быть использовано для получения фармацевтических средств для лечения, например, гиперхолестеринемии, гиперпротеинемии и атеросклероза

Диалкил(арил)-цис-2-(2-гидроксиарил)-2-алкил(арил)этенилфосфиноксиды и способ их получения // 2329271

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новым фосфиноксидам общей формулы (I) где R1=Н, R 2=Ph, R3=R4 =Ph, Me, Et, Pr, CH2Ph, 2-MeO-C 6H4, C8H 17 (1-7);R1=4-Me, R 2=Ph, R3=R4 =Ph, CH2Ph, 2-МеО-С6 Н4 (8-10); R1 =H, R2=1-нафтил, R3 =R4=Ph, CH2Ph, 2-MeO-C 6H4 (11-13); R 1=H, R2=Bu, R3 =R4=Ph (14); R1 =H, R2=Ph, R3=цикло-С 6Н11, R4=Et, Ph (15-16),и способу их получения

Хелатирующие агенты для экстракции лантанидов методом температурно-индуцированного фазового разделения // 2364573

Изобретение относится к фосфиноксидам, которые можно применять в качестве хелатирующих агентов для экстракции лантанидов из кислых водных растворов, и может применяться для экологического мониторинга сточных вод в районах переработки и захоронения радиоактивных отходов

Способ получения диалкил(арил)-1,1-диметил-3-оксобут-1-илфосфиноксидов // 2374260

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения фосфиноксидов общей формулы (I): Известно, что фосфиноксиды обладают высокими экстракционными (комплексообразующими) свойствами по отношению к ионам редких, редкоземельных и цветных металлов и часто являются исходными соединениями для получения фосфинов, которые в свою очередь применяются как лиганды в металлокомплексном катализе ([1] Phosphine Oxides, Sulphides, Selenides and Tellurides, Vol.2, The Chemistry of Organophosphorus Compounds

Способ фотохимического отверждения светоизлучающими диодами // 2396287

Способ получения фосфорилзамещенных 1,4-дикарбоновых кислот // 2405789