Способ получения тетратиофосфатов
245IO5
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ С1 .."еДЕТЕЛЬСХВУ
Союа Советскию
Социалистическиа
Респуолик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 10.V1.1968 (№ 1247691/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет г,л. 12о, 2!у/04
Комитет по делам
;lily С 071 изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 04Х1.1969. Бюлстень ¹ 19
УДК 547.26 118.122.07 (088.8) гл,ата опубликования описания 29.Х.1969
П. С. Хохлов, Л. Л. Калуцкий и Н. К. Бливиюк, 1П.."" Л" ю".„ящ
Т Х!
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопа ологии
ЬИБЛ
Авторы изобретения
3 аявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАТИОФОСФАТОВ
gSR
Аг$Р.
SR
Изобретение относится к способу получения неописанных тетратиофосфатов общей формулы где Ar — замещенный или незамещенный фенил; Р, — замещенный или незамещенный алкил или фенил; R — алкил, взаимодействием арилтритиометафосфатов с меркаптанами или тиофенолами в присутствии третичных аминов с последующей обработкой промежуточного продукта галоидными алкилами. Процесс ведут в среде органического растворителя, например бензола, при 40 — 45 С с последующим выделением полученного продукта известным способом.
Пример 1. Получение дифенилметилгетратиофосфата.
К 0,01 г моль фенилтритиометафосфата в
10 мл сухого бензола при перемешивании в атмосфере азота прибавляют смесь 0,01 г моль тиофенола и 0,01 г моль триэтиламина. Реакционную массу нагревают при 40 С в течение
50 мин, охлаждают до 20 С и прибавляют
0,01 г моль йодистого метила. Затем нагревают при 40 — 45 С 1 час. Выпавший осадок отделяют фильтрованием, растворитель удаляют в вакууме и в остатке получают продукт.
Выход 72,7%; d4 1,2660; пв 1,6824; МК р
98,16, вычислено 97,38.
Найдено, %: P 9,34; S 39,30.
СлзНлаР$.у.
Вычислено, %. Р 9,45; $39,02.
П.р и м е р 2. Получение фенил-2,5-дихлорфенил-этилтетратиофосфата.
Получают в условиях примера 1 из
10 0,01 г моль фенилтритпометафосфата, 0,01 г ноль 2,5-дихлортиофенола, 0,01 г моль триэтиламина и 0,01 г моль йодистого этила.
Нагревают на первой стадии прп 40 — 45 C в течение б час, на второй при 45 — 50=С в гечение 3,5 час. Выход 73,1%; с!.т 1,3629; и р
1,6565; М Кр 110,90, в ы ч и слепо 111,23.
Найдено, %: C! 17,15; P 7,61; $31,28.
С14Н13С12Р $4.
Вычислено, %: С! 17 27; P 7 54; $31 14.
Пример 3. Получение фенпл-дпбуг лтетратиофосфата.
Получают в условиях примера 1 пз
0,01 г ° моль фени ITpHTèîìåòàôoñôà га, 0,01 г моль бутилмеркаптана, 0,01 г моль триэтиламина и 0,01 г моль йодистого бугила. 11агревают на первой стадии 0,5 час прп
50 С, на второй выдерживают прп 20=C в течение 48 час. Выход 68,6%; т. кип. 115 — 116=С/
Зо 1,3 10 - лгм рг. ст.; dq 1,0776; пр 1,5770.
245105
Предмет изобретения
Найдено, %. P 8,94; $36,78.
С14Н2а Р $4.
Вычислено, %. P8,,86; ;$36,57.
Составитель И. С. Ялова
Редактор О. С. Филиппова Тскрсд Л. Я. Левина Корректор P. И. Крючкова
Заказ 2650, 6 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, нр. Сапунова, 2
Пример 4. Получение и-хлорфенил !з-фенилтиоэтилэтилтетратиофосфата.
Получают в условиях примера 1 из
0,008 г моль п-хлорфенилтритиометафосфата, 0,008 г лоль Р-фенилтиоэтилмеркаптапа, 0008 г моль триэтиламина и 0,008 г лоло
Йодистого этила. Нагревают на обеих стадиях при 40 — 50 С по 2 час. Выход 88,6%, d4 !.2834; пр 1,6627; МКо 125,83, вычислено
125,30.
Найдено, /о. Сl 8,06; P 7,18; $36,85.
СтвН1вС1Р 14.
13ычислено, /в. Сl 8,13; P 7,10; $36,65.
Способ получения тетратиофосфатов общей формулы
5 ЯК
ArSP !! Ж
S где At — замещенный или незамещенный фе10 пил, Р— замещенный или незамещенный алкнл нли фенил; R — алкил, отличаюцайся тем, что арилтрптиометафосфаты подвергают взаимодействию с меркаптанами или тиофенолами в присутствии третичных аминов с
15 последующей обработкой промежуточного продукта галоидными алкилами в среде органического растворителя, например бензола, при температуре 40 — 45 С с последующим выделением полученного продукта известным способом.
