Патент ссср 198330
Ссгпо Ссветсиив
Сспиалистичесима
Республип
®- . (Х в(„", ьп;
- Жгт:-т-,, ч
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 21 111.1966 (№ 1063337/23-4) Кл. 12о, 23/03 с присоединением заявки №
МПК С Oif
Приоритет
Опубликовано 28.V1.1967. Бюллетень № 14
Дата опубликования описания 2.VIII.1967
Комитет па делам изобретений и отирытий при Совете Министров
СССР
УД К 547.53.024 26 118
"122.07 (088.8) Авторы изобретения
Я. А. Мандельбаум, 3, М. Баканова, H. Н. Мельников и Э. Г. Козявкина
Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений
3 аявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О, О-ДИАЛКИЛ-О-АРИЛТИОФОСФАТОВ
Известен способ получения О, О-диалкил-О-паранитрофенилтиофосфатов взаимодействием тиотрсххлористого фосфора с паранитрофецолом и этил атом натрия при 70 " С.
При этом, наряду с целевым продуктом, выделяют побочный продукт — 0-этил-О-паранитрофенилтиофосфорную кислоту, которая при взаимодействии со спиртом в присутствии этилата натрия также дает целевой продукт.
Предлагается способ получения О, О-диалкил-О-арилтиофосфатов, по которому, наряду с тиотреххлористым фосфором и замещенным фенолом, в реакцьцо вводят спиртовой раствор едкого патра, а затем рсакцион:гуго массу обрабатывают 2 ло,гь едкого патра. Процесс ведут при болсе низкой температуре — от минус 5 <о пгнос 20 С, что исключает образование побочного продукта.
Пример 1. Получение диметпл-4-нитрофенилтиофосфата из тиотрсххлористого фосфора (метафос).
В реакционную колбу с обратным холодильником, механической мешалкой и термометром 3 pxA .d oT О,1 1to (17 e) THQTpexхлористого фосфора и при энергичном перемешивании и при температуре до минус 5 С дооавляют 0,1 лго.гь спиртового раствора фенолята натрия, приготовленного из 0,1 иго.гь паоанитрофенола (13,9 г) и 0,1 лсоль (4,1 г) едкого патра в 80 сига метилового спирта. По окончании прибавления спиртового раствора и-питрофенолята при температуре до 0 С вносят 0,2 ло.гь сухого растертого в порошок едкого натра (8 г). Затем реакционную смесь перемешивают при температуре 20=С в течение 2 час и после выдержки отфильтровывают выделившийся хлористый натрий.
Выход диметил-4-нитрофенилтиофосфата
10 50 — 65%. Константы полученного продукта: т. кип. 160 — 162 С (0,35 лл рт. ст.), т. пл, 36 С.
Найдено, сггс . .P 11,65; N 5,43.
Вычислено для СаН,сОсPSN, %: P 1 1,77;
15 N 531.
Пример 2. Получение диметил-4-нитро-3метилфенилтиофосфата.
Аналогично примеру 1 рсакцией тиотреххлористого фосфора и 3-метил-4-нитрофенола и 0,1 лголь (4,1 г) едкого патра в 80 сл1 метилоього спирта с последующим добавлением
0,2 иго гь сухого едкого патра получают ди25 мстил-4-нитро-3- метил фен илтиофосф ат.
Выход продукта от 50 до 65%, от теории.
Константы полученного продукта: т. кип.
153 — 156 С (0,35 лл р т. с т. ), по 1,5510;
d. 1,3090.
30 Найдено, ",„: Р 11,05; Х 5,10, 198330
Предмет изобретения
Составитель И. С. Ялова
Редактор Л. К. Ушакова Текред T. П. Курилко
Корректоры: О. Б. Тюрина и Г. И. Плешакова
Заказ 2379/6 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Вычислено для СзНт O;PSN,
N 5,05.
Способ получения О, О-диадкил-.О-арилтиофосфатов взаимодействием тиотреххлористого фосфора с фенолами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, тиотреххлористый фосфор и фенолы подвергают взаимодействию со спиртовым раствором едкого натра при температуре от минус 5 С до плюс 20 С с последующей обработкой реакционной массы 2 моль едкого натра.
