Патент ссср 305655

ОПИСАНИИЗОБРЕТЕН ИЯ

Е 30

5655

Союз Советских

Социалистических

Респуолии .

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента ¹

МПК С 07f 9/16

Заявлено 06.Ч111.1969 (№ 1355574/23-4) Приоритет 13.VIII.1968, ¹ P 1793188.3, ФРГ

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.26 118.07(088.8) Опубликовано 04 Ч1.1971. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 15.Х.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Герхард Шрадер, Ингеборг Хамманн, Вильгельм Штендель, Гюнтер

Унтерстенхефер и Бернхард Хомейер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбенфабрикен Байер, А Г» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

$0R

Сн,— S— - i 0-Р-Н в

Изобретение относится к области получения эфиров фосфорной кислоты, в частности к способу получения не описанных в литературе эфиров общей формулы

0 08 и

СН â€” S 0 — P- S — (CH,)„— SB

Ri где R и R2 — низший алкил, R< — водород или метил, и = 1 — 2.

Эти соединения обладают инсектицидной, акарицидной и гематоцидной активностью, а также оказывают фунгицидное и бактерицидное действие. Они могут быть использованы для защиты растений и в области здравоохранения.

Предложенный способ основан на известной реакции, заключающейся во взаимодействии солей тиофосфорных кислот с алкилмер каптоалкилгалогенидами. Полученные соеди нения по сравнению с известными аналогами имеют значительно повышенную инсектицидную и акарицидную активность при незначительной токсичности для теплокровных.

Предложенный способ заключается в том, что галоидангидрид эфиров тиофосфорной кислоты общей формулы где R — низший алкил, R — водород или метил, На! — атом галогена, подвергают гидролизу в присутствии гидроокисей, например

10 гидроокиси калия или аммония, и затем реакционную смесь обрабатывают алкилмеркаптоалкилгалогенидами общей формулы

На1 — (СНз) „— S — R, 15 где R2 — низший алкил, п = 1 — 2.

Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например в среде бензола, эфира, алифатического спирта.

2о Температурные условия не являются жестко ограниченными. Целесообразно поддерживать температуру в пределах 20 — 80 С.

Целевые продукт ы выделяют известными приемами. Выход их достигает 87%.

Пример 1. 125 г (0,4 ноль) «лорангидрида О-эти-О- (3-метил-4-метплмеркаптофенил) -тиофосфорной кислоты растворяют в

200 слз этанола. К этому раствору добавляют

3Q 50 слз воды. Потом, размешивая, каплями до305655

S 0." ф i II ã

CI1à г

В1

Составитель М. Макаров

Редактор Т. Загребельная Текред Л. Л. Евдонов Корректоры: A. П. Васильева и И. М, Шматова

Заказ 2523!2 Изд. М 1080 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 бавляют его к 48 г растворенной в 100 слгз воды гидроокиси калия.

Перемешивают реакционную смесь еще в течение 1 час при 50 — 60 С, а потом к ней прибавляют (по каплям) 50 г р-этилмеркап- 5 тоэтилхлорида.

Затем нагревают смесь в течение 2 час до

70 С. Наконец, реакционную смесь вводят в

400 слз ледяной воды, переводят органический слой в бензол, отделяют бензольный 10 раствор, промывают водой до нейтральной реакции и сушат над сульфатом натрия.

После отгонки растворителя получают 123 г (84% от теории) О-этил-О- (3-метил4-метилмеркаптофенил) - S — (p - этилмеркаптоэтил) - 15 тиофосфорной кислоты в виде не растворяющегося в воде желтого масла.

Аналогично описанному способу, но с применением этилмеркаптометилхлорида получают О-этил-О- (3-метил-4-метилмеркаптофе- 20 нил) -S- (метилмеркаптоэтил) - тиофосфорную кислоту с выходом 87о о от теороии.

Вычислено для СтзНз ОзРЬз, /о S 27,3;

P 8,8.

Н айдено, ю/ю . S 27,1; P 9,07. 25

Пример 2. 118 г (0,4,ноль) хлорангидрида 0-метил-0-(3- метилмеркаптофенил) -тиофосфорной кислоты, растворенного в 200 смз этанола и 50 сл1з воды, смешивают с 48 г гидроокиси калия в 100 слз воды. Потом пере- 30 мешивают смесь в течение часа до нейтральной реакции. Затем вводят 50 г Р-этилмеркаптоэтилхлорида в реакционную смесь и перемешивают последнюю в течение 2 час при

70 С. Затем выливают смесь в воду, перево- 35 дят выделившееся масло в бензол, промывают бепзольный раствор до нейтральной реакции, сушат, выпаривают растворитель и частично перегоняют остаток. Получают 86 г (61 /о от теории) 0-метил-0- (3-метил-4-ме- 40 тилмеркаптофенил) -$- (P — этилмеркаптоэтил)тиофосфорпой кислоты в виде нс растворя1ащегося в воде непсрегоняемого мг ла.

Вычислено для С з1-1 03PS3 (мол. вес 352), ю/ю: S 27,2; Р 8 8

Найдено,", . S 27,4; P 8,4.

Предмет изобретения

1. Способ получения эфиров фосфорной кислоты общей формулы где R и R2 — низший алкил, R-, — водород или метил, n= 1 — 2, отличиющийся тем, что галоидангидриды эфиров тиофосфорной кислоты общей формулы где В, и R — имеют вышеуказанные значения, На! — атом галогена, подвергают гидролизу в присутствии гидроокисей с последу;сщей обработкой реакционной смеси алкилмеркаптоалкилгалогенидами общей формуль

На1 — (С11 ) „— S — R, где На1, п и Кз имеют вышеуказанные значения, и выделением целевого прод кта известными приемами.

2. Способ по и. 1, Отлиыа ощийса тем, что процесс проводят в среде инертно"0 органического растворителя.