Патент ссср 327684

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

327684

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента ¹â€”

М. Кл. С 07f 9/08

Заявлено 06.V.1970 (№ 1437552/23-4) Приоритет 06.V.1969, М P 19229288, ФРГ

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.26 118.07 (088.8) Опубликовано 26.I.1972. Бюллетень чо 5

Дата опубликования описания ЗО.III.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Хансхельмут Шлер, Хельмут Хоффманн, Эрик Регель и Ханс Шайнпфлуг (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбенфабрикен Байер АГ> (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

СМЕШАННЫХ ЭФИРОВ ТРИТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ (RS — ),P — На1

11

< 1 р (g АЖ)з-тт

/и ii

Изобретение относится к области фосфорсрганических соединений, к способу получения новых смешанных эфиров тритиофосфорной кислоты общей формулы где Alk — разветвленный или неразветвленный алкильный радикал с одним — четырьмя атомами углерода; п — целое число, 1 или 2.

Известен способ получения симметричных эфиров тритиофосфорной кислоты взаимодействием хлорокиси фосфора с меркаптанами или меркаптидами щелочных металлов.

Однако смешанные эфиры тритиофосфорной кислоты указанной формулы являются новыми и в литературе не описаны. Они обладают не только сильным фунгицидным, но также и инсектицидным и акарицидным действием и могут найти широкое применение в сельском хозяйстве.

Предлагаемый способ получения смешанных эфиров тритиофосфорной кислоты заключается в том, что эфирогалоидангидриды дитиофосфорной кислоты общей формулы

s где R — фенильный или разветвленный или неразветвленный алкильный радикал с одним — четырьмя атомами углерода;

На1 — хлор или бром, 10 подвергают взаимодействию с алкил- или арилмеркаптанами в присутствии акцептора галоидводорода или алкил- или арилмеркаптидами щелочных металлов.

В качестве акцептора галоидводорода мож15 но использовать алкоголяты щелочных металлов, карбонаты щелочных металлов, а также третичные алифатические, ароматические и гетероциклические амины, например триметиламин, диметиланилин, диметилбензиламин

2О и пиридин. Процесс ведут в среде инертного органического растворителя. Предпочтительно использование ароматических углеводородов, например бензола, толуола, ксилола. эфиров, например диэтилового и ди-и-бутилового эфи25 ров, диоксана, тетрагидрофурана, низкомолекулярных алифатических кетонов и нитрилов, например ацетона, ацетонитрила. Температура реакции может изменяться в широких преде327684

Предмет изобретения

20 (RS — ),P — На1 !!

30

Составитель Л. Карунина

Техред 3. Тараненко

Корректор 3. Тарасова

Редактор Е. Хорина

Заказ 701/16 Изд. № 197 Тираж 448 Подписное

ЦНИИП11 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4т5

Типография, пр. Сапунова, 2 лах от 0 до 60 С, предпочтительна температура 10 — 30 С. Исходные реагенты берут в эквимолекулярных количествах. Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. 90 г хлорангидрида $,S-дифенилового эфира дитиофосфорной кислоты, растворенные в 300 мл бензола, в течение 3 час при 20 — 25 С перемешивают с 22 г этилмеркаптана и 31 г триметиламина. Затем путем добавления воды растворяют осадок, бензольный слой отделяют, высушивают и растворитель отгоняют в вакууме. Выход S-этил-S,Sдифенилового эфира тритиофосфорной кислоты составил 54 г (56о о от теории) .

Вычислено: P 9,5%.

C($II$5OS3P (мол. вес 326)

Найдено: P 9,61%.

Пример 2. S-Изопропил-S,S-дифениловый эфир тритиофосфорной кислоты получают, как в примере 1, используя изопропилмеркаптан. Выход 64% от теории, показатель преломления п 4 1,6378.

Вычислено: Р 9,1%.

СтаН1т0$зР (мол. вес 340)

Найдено: Р 8,42%.

Пример 3. К раствору 51 г хлорангидрида S,S-диэтилового эфир а дитиофосфорной кислоты в 100 лгл бензола при температуре

10 — 20 С прикапывают смесь из 27,5 г тиофенола и 0,25 моль спиртового раствора метилата натрия. По окончании прибавления реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 — 4 час, после чего выливают в воду, бензольный слой отделяют, высушивают и растворитель отгоняют в вакууме.

Выход S,S-диэтил-S-фенилового эфира тритиофосфорной кислоты 62 г.

Вычислено, %: Р 11,14; S 34,5.

СтоН1аОР$з (мол. вес 278)

Найдено, %: P 11,62; $33,89.

Аналогичным образом получают следующие соединения. S,$-Диметил-S-фениловый эфир

4 тритиофосфорной кислоты. Выход 76% от теории, показатель преломления и,"., 1,6328.

Вычислено: P 12,4%.

СзНы0$зР (мол. вес 250)

Найдено: P 12,14%.

S,S-н-Бутил-S-фениловый эфир тритиофосфорной кислоты. Выход 92 о от теории.

Вычислено, %. P 9,28; S 28,75.

Ст4НззОР$з (мол. вес 334)

Найдено, %: P 9,55; S 28,13.

15 1. Способ получения смешанных эфиров тритиофосфорной кислоты общей формулы где Alk — разветвленный или неразветвленный алкильный радикал с одним — четырьмя атомами углерода;

25 и — целое число, 1 или 2, отличающийся тем, что эфирогалоидангидрид дитиофосфорной кислоты общей формулы где R — фенильный или разветвленный или неразветвленный алкильный радикал с од35 ним — четырьмя атомами углерода; На1— хлор или бром, подвергают взаимодействию с алкил- или арилмеркаптаном в присутствии акцептора галоидводорода, например триметиламина, или

40 алкил- или арилмеркаптидом щелочного металла в среде инертного органического растворителя, например бензола, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 0 — 60 С.