Способ получения окисей или тиоокисей диалкил(диарил) алкоксиалкилфосфинов

СОюз СоветскиМ

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 26114

Заявлено 21.Х11.1963 (№ 871998/23-4) с присоединением заявок ¹ 879818/23-4 и

¹" 895410, 23-4

П р !1 Ор 1!7 ет

ГосудеРствениый комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С Oif

4 ДК 547 419 1 07(0 8) Orl;.á7íê0â-.;:0 07Л 1!.1965. Бюллетень М 14

Дата опубл11кова1шя описания 21.VII I.1965

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ИЛИ ТИООКИСЕИ

ДИАЛ КИЛ(ДИАРИЛ) АЛКОКСИАЛ КИЛФОСФИ НОВ

Г. одлисная грутт ЛБ 50

Предложен способ получения окисей или тиоокисей диалкил (диарил) алкоксиалкилфосфинов. Полученные соединения могут быть использованы в качестве системных и контактных инсектицидов.

Предлагаемый способ заключается в том, что диалкилхлорфосфины подвергают взаимодействию с галоидными алкилами, например хлорметилалкиловыми эфирами, с последующим разложением полученного комплекса водой, спиртом или сероводородом.

Пример 1. Синтез окиси диэтилэтоксиметилфосфина. В трехгорлую колоу емкостью

100 ся>, снабженную механической мешалкой, капельпой воронкой и термометром, наливают

15 г диэтилхлорфосфина, к нему в течение 15 мин добавляют по каплям 11,9 г хлорметилэтилового эфира. При этом температура реакционной смеси повышается до 65 С. Перемешивание продолжают еще 30 мин. При охлаждении до комнатной температуры образовавшаяся вязкая жидкость быстро превращается в сплошную кристаллическую массу, легко расплавляемую при нагревании до 50 С. Затем при постоянном перемешивании к комплексу добавляют по каплям пятикратный избыток абсолютного н. бутилового спирта (44,5 г), что сопровождается выделением тепла и хлористого водорода. Температуру позышают до 90 С и поддерживают в течение часа, после чего реакционную массу подвергаюг фракцпонированной р азгонке.

В результате повторной перегонки реакциОнной массь! Н01у 1ено Скпсн диэтилэтокс11метилфосфина 11,5 г. Т. кип. 121 — 122" "С (11,яя рт. ст.); rr 1,4569: d 0,9972; МКО найдено

44,73; iMR0 вычислено 44,79. (С,-.Н-,) РСН:ОС,,H.1

О

Анализ на фосфор

Найдено 18,74 и 19,05%. Вычlic7сно 18.87%.

Выход 58,2%.

Процесс от начала до конца проводят в атмосфере азота.

П р и !i! e p 2. С1!Нтез тиоо l!C! l 7113T11,70T01;спметилфосфина. В 17,6 г продукта присоединения диэтилхлорфосфпна к х70 ;.«стl1.7этl170вому эфиру, полученного 110 вышеописанному методу, пропускают сероводород до полного прекращения выделения тепла (1 чис), что принимается за конец реакции.

При перегонке реакционной массы Г10,7хчено

25 8,8 г продукта. Т. кип. 130 — 131 С (11 !1.и рт. ст.); п„1,5072; cI24o 1,0107; АЯ > найдено

53,10; МКО вычислено 53,11; выход 51%.

Анализ на фос!)1ор.

30 Начдено 17 36 и 17,18%.

Вычислено 17,19%. (С Н-) PCH OC H.р

Пример 3. Синтез окиси диэтпл-сс-бутокспэтилфосфина. В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, мсханиче "кой мешалкой и термометром, наливают 10,2 г ихлорэтилбутилового эфира. В токе азота из капельной ВО1зон? и lIo каплям добавляют 9,-"- . диэтилхлорфосфина со скоростью, не дol: >скающей повышения температуры реакционноll массы выше 35 С. Образуется сиропообразная масса. и „ 1,4938.

Найдено оо. .P i1,73 .: 11,83; С128>34 и 28,26

С1аг1ззС1 ОР

Вычислено, а/а. .Р 11,87; С! 27,15.

Мол. вес (криоскопическп в оснзсле1 пà"I.-еп

255>4 и 258,8; вычислен 261.2.

К реакционной массе при перемеши:>анп1; дооавля10т 50 г Оутилового сп11рта. ПО ?IcTcчснии часа избыток спирта отгоняют простой разгонкой, после чего в вакууме выделяют окись диэтилбутоксиэтилфосфина в количестве 9,7 г (61,3% теоретического количества) .

T. кип. 131 — 132 С (15 мм рт. ст.), г „и

1,4535; а „ 0,9499; МК,, найдено 58,75; МК„ вычислено 58,64.

Анализ на фосфор

Найдено 15,04 и 14>70%.

С?а?1а>а О а Р

Вычислено 15,02%.

Пример 4. Синтез тиооксидиэтил-сс-оутоксиэтилфосфина.

В трехгорлую колбу, снаб;кенну?о капельной воронкой, механической мешалкой и термометром, наливают 10,4 г и-хлорэтилбутплового эфира. В токе азота из капелькой воронки по ка:1лям дооавляют 10,1 гдпэтилхлор111осфина со с;OI:ость?о, Ile допускаюгцсй повышения температур?и реакционной массы вы1728110

4 ше 35" С, В I:oHl,е приливания образуется сиропообразная масса, В реакционную массу при охлаждении прои, скается ток сероводорода в течение несколь5 1„; „, минут до тех пор, пока температура нс перестанет повышаться. Избыток сероводоро";а отсасывают в вакууме и выделяют тпоО;..: сь диэтил-и-бутоксиэтилфосфина в количестве 7,9 г (64% теоретического количествa)

10 1 . кип. 154 — 155о С (10 мм рт. ст.); 11 о 2,4968; г 4 98,42; MIR на?";дено 66,07; МК„вычпсле1 О 66,13.

Найдено, %: Р 14,10 и 14,19.

С?оНаа0$ Р

Вычислено, %: P 13,94.

lI ð и м ер 5. Синтез тпоокиси диэтил-а-(13 хлорэтокси) -этилфосфина, 14,2 г а-хлорэтил1з-: лорэтиловorо эфира смешивают с 12,4 г ,1иэтилхлорфосфина (в токе азота). Образую20 шу?ося спропообразную массу разлагают сероводородом при охлаждении до 0 С. Избь.ток сероводорода отсасывают в вакууме и выделяют тиоокись диэтил-и- (1з-хлорэтокси)этилфосфина в количестве 8,8 г (56% теоре25 тического количества). T. кип. 164 — 165о С (9 мм рт. ст.); п ?о 1,5127; dz4P 1,1071; MRo найдено 61,91; MRo вычислено 61,76.

Найдено, %: P 13,47; Cl 15,00 и 15,28.

30 СаН1аС10$P

Вычислено, %: P 13,54; Cl 15,50.

П "eäìåò изобретения

85 Способ получения окисей или тиоокисей диалкил (диарпл) алкоксиалкилфосфинов, отличающийся тем, что диалкилхлорфосфины подверг2?or взаимодействию с rалоидными ач11??лам?1, например хлорметилалкиловыми эфи40 ра.":и, с последую?цим разложением полученного ксмплскса водой, спиртом или сероводородом.

Состааитель М, Кожинская

Редактор H. Джарагетти Техред А. A. Камы1нникоаа Корректор Л. В. Тк>няеиа

Заказ 1885у16 Тира к 675 Формат бум 60;>(90 -/8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПЫ Государственного когиитета по деласи изобретений и открытий СССР

Москпа, Центр, пр. Серопа, д. 4

Типография, пр. Сапуиопа, д. 2