Способ получения окисей высших триалкилфосфинов
Класс )2о, 26„з № 149776
СССР
ОПИСЛНИК ИЗОБРКтенйя
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Подписная группа № оО
A. В. Кирсанов и H. Г. Фещенко
СПОСОБ ПОАУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ВЫСШИХ
ТРИААКИАФОСФИНОВ
Заявлено 5 октября 1961 г. за № 746462/23-4 в 1(омитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 17 за 1962 г.
Известен способ получения окисей высших триалкилфосфинов взаимодействием йодистых алкилов с двухйодистым фосфором при температуре 210 — 215 с последующей обработкой реакционной смеси раствором сульфита натрия.
Недостатком известного способа является использование двухйодистого фосфора, для приготовления которого требуется дополнительная операция.
Предлагается способ получения окисей тригексилтригептил-, триоктил-, тринонил- и тридецилфосфина взаимодействием соответствующих йодистых алкилов с красным фосфором в присутствии каталитических количеств йода или двухйодистого фосфора при температуре 210—
220 с последующей обработкой реакционной смеси раствором сульфита натрия.
Преимущество предложенного способа заключается в использовании красного фосфора в качестве компонента реакции. Таким образом, отпадает необходимость получения двухйодистого фосфора, что значительно упрощает способ, Окиси третичных фосфинов представляют собой соединения, которые легко образуют комплексы с солями тяжелых металлов и поэтому могут быть использованы для извлечения солей ряда тяжелых металлов из водных растворов.
Пример 1, Получение окиси н, триоктилфосфина. В реактор снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой чрубкой, помещают 48 г (0,2 г-моль) йодистого н. октила, 3,1 г (0,1 г-моль) красного фосфора и 0,083 г (0,00066 г-моль) йода, нагревают на силиконогой бане до температуры 205 — 215 в течение 9 часов. Реакционную смесь, прсдставля1ощую собой темно-коричневую вязкую жидкость, после охлаждения обрабатывают 2 раза горячим насыщенн ым раствором сульфита натрия, извлекают образовавPfo 149776
Предмет изобретения
Способ получения окисей высших триалкилфосфинов на основе йодистых алкилов, отл и ч а ю щи и с я тем, что, с целью упрощения и. удешевления способа, на йодистые алкилы действуют красным фосфором в присутствии каталитических количеств йода или двухйодисто1о фосфора и реакцию ведут известным образом
Редактор О. Д. Ус
Техред А. А. Кудрйвицкая Корректор В. Андрианон
Поди. к печ. 27Х11-62 г, Формат бум. 70Х108 /<6 Объем 0,18 изд. л..
Зак. 7446 ТираЖ 650 Цена 4 коп, ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, М. Черкасский nep., д. 2/6, Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14. шуюся окись н. Триоктйлфосфи 300 мл бензола, промывают 2 раза водой по 150 ял и сушат бензольный раствор хлористым кальцием.
Бензол,отгоняют в вакууме водоструйного насоса, остаток перегоняют при 3 мл рт. ст . Т. пл. полученной окиси н. триоктилфосфина
48 — 52, т. кин, 237/3 мм рт. ст., выход чистого продукта 60,3%.
Точно по такой же методике были получены окись тригептилфосфина (т. пл. 37 — 38, т. кип. 198 — 200 /2 мм рт. ст., выход 66,0%), окись. тринонилфосфина (т- пл. 36 — 37, т. кип. 228 — 230 /1,5 — 2 мм рт. ст., выход 60,3%), окись тридецилфосфина (т. пл. 41 — 42, т. кип..
270/1 — 2 мм рт. ст., выход 76,5%).
П р и м ер 2. Получение окиси н, тригексилфосфина.
В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой, гермометром и обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, поме.цают 42,4г (0,2 г-моль) йодистого гексила, 3,1 г (0,1 г-моль) красного. фосфора и 0,083 г (0,00066 г-моль) йода, нагревают на силиконовой бане до температуры бани 215 — 220 в течение 25 — -30 часов из-за того,. что температура кипения йодистого гексила 180, и реакция при такой температуре идет значительно медленнее. Реакционную смесь охлаждают, обрабатывают 2 раза горячим, насыщенным раствором сульфита натрия, извлекают образовавшуюся окись н. тригексилфосфина 300 мд бензола, промывают 2 раза по 150 мл воды, бензольный слой сушат хлористым кальцием, бензол отгоняют в вакууме 2 мм рт. ст. Т. пл. полученной окиси н. тригексилфосфина 31 — 34, т. кип. 180 — 181 /2 мм рт ст., выход чистого продукта 82%.
