Патент ссср 170979
ОПИСАНИЕ l70979
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскил
Социалистическими
Респубпик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12о, 26
Заявлено 17Х1.1964 (№ 906243/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
ИПК С 07f
УДК 547.419.1(088.8) 1оеударетвеиньн ; комитет по делам изоб,.,-етений и открытий СССР
Опубликовано 11 V.1965. Бюллетень № 10
Дата опубликования описания 15Х1.1965
В. С. Цивунин, Г. Х. Камай и Р. Ш. Хисамутдинова :.
Авторы изобретения
Заявитель
Казанский химико-технологический институт имени Кирова
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ И ТИООКИСЕЙ ФОСФИНОВ
С Н14РО С1.
Вычислено, i%: P 16,78; Cl 19,21.
Подписная группа Л6 50
Известен способ получения окисей и тиоокисей фосфиноз взаимодействием диалкил(дпарил) хлорфосфинов с галоидными алкилами.
Полученные комплексы подвергают последующему взаимодействию с водой, спиртом илн 5 сероводородом в случае получения тиоокисей.
С целью расширения сырьевой базы предложен способ получения окисей и тиоокисей фосфинов, заключающийся в том, что дналкил (диарил) хлорфосфины подвергают взаимо- 10 действию с альдегидами или хлорзамещенными альдегидами при охлаждении до 0 С. Полученные комплексы подвергают дальнейшему разложению спиртами или в случае тиоокисей сероводородом. Выход конечных продуктов 15 составляет 62 — 83%.
П р и м ер 1. Синтез окиси диэтил-а-гидрокси+хлорэтилфосфин а.
В трехгорлую колбу, снабженную капель- 20 ной воронкой, механической мешалкой и термометром, наливают 6,3 г монохлорацетальдегида. В токе углекислоты из капельной воронки по каплям приливают 10.г диэтилхлорфосфина при охлаждении до 0"C. В конце прили- 25 вания образуется вязкая, по подвижная жидкость. Реакционную м ассу на холоду разл агают 6,3 г бутилового спирта, отсасывают в вакууме при температуре бани 50 — 55 С до установления постоянного вакуума. Образует- 30
20 ся густая вязкая жидкость; по 1,4952; выход сырого продукта 11,8 г (76 !o).
Найдено., %: Р 16,18: 16,09; Cl 19,42; 19,72.
Пример 2. Синтез окиси дифенил-агидрокси-P, P, б-трихлорэтилфосфина.
В трехгорлую колбу наливают 6,7 г хлораля. В токе углекислоты из капельной воронки по каплям прилнвают10гднфенилхлорфосфина при охлаждении до 0"С. В конце приливання образуется вязкая масса. Реакционную массу разлагают 3,4 г бутилового спирта. Образуетсяя бел ая кристаллическая масса. При отсасывании в вакууме при температуре бани 80 С образуются белые кристаллы с т. пл.
151,5 †1,5 С. После перекристаллизации из этилового спирта т. пл. 148 †1,5 С; выделено
10,4 г (65,0%) окиси дифенпл-а-гндрокси-р, Р, P-òðèxëîðýòèëôосфина.
Найдено %: P 9,28%; Cl 30,27; 30,11, CqqHqqPOqClq
Вычислено, %: P 8,91; Cl 30,44.
Пример 3. Синтез окиси днэтил-а-гидрокси-р, р, р-трихлорэтилфосфина.
К 11,9 г хлораля в токе углекислоты из капельной воронки по каплям приливают 10 г
170979
Предмет изобретения
Составитель И. Спешилова
Редактор П. Вербова Техред Ю. В. Баранов
Корректор О. И. Попова
Заказ 1136/13 Тира>к 675 Формат бум. 60Х90 /з Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп, ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д, 4
Типография, пр. Сапунова. 2
3 диэтилхлорфосфина при охлаждении до 0 С.
В конце приливания образуется белая суспензия. Реакционную массу 1а холоду р азл агают 5,9 г бутилового спирта. Образуется густая вязкая масса. При отсасывании в вакууме при температуре бани 50 — 55 С образуются белые кристаллы с т. пл. 111 — 114 С. После перекристаллизации из этилового спирта т. пл.
127,5 — 129 С; выход продукта после перекристаллизации из этилового спирта 8,2 г (55 "/0 1
Найдено, /; P 11,80; 11,95; Сl 41,28; 41,46.
Вычислено, /0. P 12,22; Cl 41,98.
Пример 4. Синтез тиоокиси-диэтил-агидрокси.-этилфосфина.
В трехгорлую колбу наливают 3,54 г ацетальдегида. В токе углекислоты из капельной воронки по каплям приливают 10 г диэтилхлорфосфина при охлаждении до 0 С.
В конце приливания образуется вязкая, но подвижная масса. Пропускают, сероводород до тех пор, пока температура не перестанет расти. Массу отсасывают в вакууме и выделяют тиоокись диэтил-а-гидрокси-этилфосфи2Э на в виде вязкой жидкости; по 1,5159; выход сырого продукта 8,3 г (62%).
Найдено, %: P 18,19.
С,Н,„— PO$.
Вычислено, %: P 18,64.
Пример 5. Синтез тиоокнси-дифеннл-агидрокси-1з, 1з, 1з-трихлорэтилфосфина.
К 6,7 г хлораля в токе углекислоты по каплям приливают 10 г дифенилхлорфосфина при
5 охлаждении до 0 С.
Пропускают сероводород до тех пор, пока температура не перестанет расти. Образуется вязкая густая масса. Массу отсасывают в вакууме и выделяют тиоокись дифенил-а-гидро10 кси-P, P, P-трихлорэтилфосфина в виде вяз20 кой желтой жидкости; п о 1,6119; выход сы. рого продукта 12,4 г (75%).
Найдено, /0 . .P 8,60; 8,16; С1 29,45; 29,47.
15 С14НыР0$С1з
Вычислено, /0. P 3,47; Сl 29,11.
20 Способ получения окисей и тиоокисей фосфинов взаимодействием диалкил(диарил) хлорфосфинов с органическими соединениями с последующей обработкой полученного комплекса водой, спиртом или сероводородом, от25 личающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для получения окисей и тиоокисей фосфинов, в качестве органических соединений применяют альдегнды или нх хлорзамещенные.
