Патент ссср 170978
О П И С А Н И Е 179978
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 27.IV.1964 (№ 897419/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 11.Ч.1965. Бюллетень № 10
Дата опубликования описания 15.VI.1965
Кл. 12о, 26
МПК С 07f
Государствениы и комитет ло делал изобретений и открытий СССР
УДК 547.419,1.002.2 (088.8)= > Ь-. е ( I» °
i! чг (, 1, >
1>,-„
В. С. Цивунин, Г. Х. Камай и В. В, Кормачев
Лвторы изобретения
Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ИЛИ ТИООКИСЕЙ
Д ИАЛ К ИЛ-ДИАР ИЛ-и-МЕР КАПТОАЛ К ИЛ ЭТ ИЛ ФО С ФИ НОВ
Подписная группа № 50
Предложен способ получения окисей или тиоокисей диалкилдиарил-а-меркаптоалкилэтилфосфинов. Полученные соединения могут быть использованы в качестве системных и контактных инсектицидов.
Предлагаемый способ заключается в том, что диарил-, диалкилхлорфосфины подвергают взаимодействию с и-хлорэтилалкилсульфидами с последующим разложением образовавшегося комплекса водой или спиртом или сероводородом.
Пример 1. Синтез окиси диэтил-а-меркаптоэтилэтилфосфин а.
В трехгорлую колбу емкостью 100 смз, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и термометром наливают 8,3 г и-хлорэтилэтилсульфида и к нему в течение
10 мин. приливают по каплям 8,3 г диэтилхлорфосфина, при этом температура реакционной смеси самопроизвольно поднимается до
40 C. Персмешивание продолжают еще 1 час, при этом образуется густая жидкость — комплекс коричневатого оттенка. Затем при постоянном перемешивании к комплексу приливают по каплям 1,2 г воды, что сопровождается выделением тепла и НС1. В результате фракционированной разгонки получено 7,5 г продукта с т. кип. 145 — 147 /10 мм рт. ст.; выход 57%, пР 1,5049; dg 1 >0469; c f Ríàccäeííîå
55, 10: МВеоиасленное 55>76.
Вычислено, % : Р 15,97. (С,,Н,),,Р— С вЂ” Н вЂ” S — С,Н„II
О СН.
Найдено: P 16,47; 16,34.
Процесс проводится в атмосфере азота.
При разложении комплекса этиловым спиртом (абсолютным) выход продукта состав10 ляет 62%.
Пример 2. Синтез тиоокиси дпэтил-амеркаптоэтилэтилфосфин а.
При условиях, описанных в примере 1, при взаимодействии 10 г диэтилхлорфосфина и
15 0 г а-хлорэтилэтилсульфпда получено 20 г комплекса. В него до полного прекращения
vûäåëåíèÿ тепла, что считается концом реакции, пропускают Н S. При перегонке выделено 11 г продукта в т. кпп. 161 — 162 С/8 мм рт. ст.; выход 65О/о; и Р 1,5553; йа 1,0599
MRD напоенное 63>70 - ЯР еынаеленное 64>09
Вычислено, %: P 1>1,73; (С,Нг,) 2Р— СН вЂ” S — СН.25 !!
S CH3
Найдено, %: P 15,20; 1-1,99.
Пример 3. Синтез окиси дифенил-и-мер30 каптоэтилэтилфосфина.
170978
Вычислено, /о . Р 10,11.
Найдено, >/0. P 10,52; 10,69.
Выход — 56%.
Составитель М. Кожинская
Редактор П. Вербова Техред Ю. В. Баранов Корректор О. И. Попова
Заказ 1136712 Тираж 675 Формат бум, 60X90 /8 Объем 0,13 изд. л. Цена 6 кон.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
К 18 г комплекса,,полученного при взаимодействии эквимолекулярных количеств дифенил хлорфосфина и а-хлорэтилэтилсульфида, прибавляют 4,8 г (двухкратный избыток) этилового спирта (абсолютного). При перегонке выделена фракция с т. кип. 210 — 211 /1,0 мм рт. ст., которая сразу же кристаллизуется; выход 55o/в.
При перекристаллизации из смеси бензола и н. гептана т. плав. равна 118 С.
Вычислено, >/,: P 10,67;
Найдено,
Пример 4. Синтез тиоокиси дифенил-амеркаптоэтилэтилфосфина.
В 15,15 г комплекса, полученного из дифенилхлорфосфина и а-хлорэтилэтилсульфида по вышеописанному методу, пропускают до полного насыщения Н $ фракционированнои разгонкой выделено 7,6 г продукта с т. кип.
212 /0,5 мм рт. ст., по 1,6451. Уд. вес ввиду
20 большой вязкости жидкости не определялся.
Предмет изобретения
Способ получения окисей или тиоокисей диалкил — диарил-а-меркаптоалкилэтилфосфинов, отличающийся тем, что диарил-диалкилхлорфосфины подвергают взаимодействию с
15 а-хлорэтилалкилсульфидами с последующим разложением образовавшегося комплекса водой или спиртом, или сероводородом,
