Способ очистки додекалактама

О П И С А Н И Е (!!) 49347I

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Со оз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свпд-ву (22) Заявлено 17.05.73 (21) 1924141/23-4 (51) М. Кл. С 07d 41 06 с присоединением заявки Хе

Государстве!!иыв комитет

Совета Мииис,pvv СССР о делгвт иаоарете!!ий и vòêðü.Tèé (23) Приоритет

О.!ублпковано 30.11.75. Бюллетень М 44 (53) УДК 547.318.05 (088.8),1,,TH опубликования описания 16.02.76 (72) Автор!я пзобпe;e. ÿ

А. В. Шафрановский, Г. М. Вайнштейн, П. С. 11.à".ïñóåè, А. П. Макарова и Р. С. Федотова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ДОДЕКАДАКТАМА

Изобретение оп!осптся к очистке нерастворимых в воде лактамов, например додекалактама.

Известен способ очистки лактамов, заключающийся в одно- или многократной перекристаллизацип лактама из его раствора в органическом растворителе, например ксилоле или циклогексанс.

11сдостатком этого способа является невысокая эффективность очистки лактама и необходимость многократного повторения процесса перекристаллизации.

Цель предлагаемого способа — повышение степени очистки высших лактамов.

1!оставленная цель достигается тем, что в раствор додекалактама в неполярном органическом растворителе вводят полярный органический растворитель, например 1,2-пропиленгликоль, и полученный при этом раствор постепенно выливают в воду.

В качестве полярных растворителей можно применять спирты (метанол, этанол, пропапол и т. д.), гликоли, ацетон. Предпочтительно применять полярные растворители, не обазующпе азеотропа с водой, что облегчает р у из его

P егенсрацию полярного растворителя из водного раствора.

П едложенный способ очистки лактамов р дает особенно хорошие результаты, когда раствор лактямя в органической фязс, соде р кящпй полярный растворптсль, добавляют к Воде постепенно прп се энергп1!нов! п непрсрывном псремешпвацпп.

Роль полярного растворителя сводится к тому, что при добавлении воды додекяляктям осаждается, а загрязняющпс примеси уносятся с полярным растворителем, хорошо свешивающимся с водой.

Предложенный способ прост в псполпснпп и дает высокую степень очистки. Тяк, з!!ячптельно увеличивается перманганатное число уменьшаются летучие основания.

Пример 1. Растворяют циклододекан в четыреххлорпстом углероде п полученный раствор подвергают фотон!ттрозированпто. После проведения реакции перегруппировки Бекманана в присутствии концентрированной серной кислоты при 110 С продукт перегруппировк! разбавляют водой в присутствии цпклогскса на п получают 150 г 20о/о-ного (по весу) раствора додекалактама в цпклогсксанс прп 75 C.

Раствор промывают подогретым водным раствором щелочи, затем водой. Охлаждая раствор водопроводной водой через стенку кол бы, выделяют лактам-сырец кристаллизацией

Получают 26 г додекалактама со следующими качественными показателями:

493471

7200

9,5

Пермапганатное число, сек

Летучие основания, мг-3KI3/Kã

Светопропускание 20% -ного раствора лакта»а в этнловом спирте, о

Предмет изобретения

СОставитель Г. Л1аксимов11

Текред Е. Подуру наина

Корректор Л. Орлова

Редактор Ь. Лысенко

Заказ 176/8 Изд. ¹ 2028 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

П р и м с р 2. Также, как и в примере 1, получают 150 г промытого 20%-ного раствора додекалактама в циклогексане при температуре 75 С. Однако кристаллизацию додекалактама не проводят. Вместо этого к раствору добавляют 40 г 1,2-пропиленгликотя; так как гликоль нерастворим в циклогексане, то при этом образуются две жидкие фазы: фаза циклогексана и более тяжелая фаза гликоля. При атмосферном давлении в обогреваемой колбе с конденсатором смесь разгоняют. Отгонку циклогексана ведут до тех пор, пока в колбе не останется одна фаза 1,2-пропиленгликоля.

При этом додекалактам и все загрязняющие его примеси полностью переходят в фазу гликоля. В этой же фазе растворяется также небольшое количество циклогексана. Затем фазу глнколя постепенно приливают в сосуд с враща1ощсйся мешалкой, заполненный 210 г дистиллированной воды. При этом в сосуде образуется молочно-белая взвесь высаженного лактама в водногликолевой фазе. Взвесь сливают из сосуда и отфильтровывают на воронке Б1охнера. Осадок промывают водой и отжимают. После высушпвания получают 29 г додекалактама со слдеующими качественнымп показателями:

Перманганатное число, сек 12000

Летучие основания, мг-экв/кг 1,2

Светопропускание, /о 70

Таким образом, по сравнению с кристаллизацией предложенный способ очистки обеспе:и васт более высокое качество продукта по всем трем показателям. Особенно резко сКВзывается разли п1е способов по летучим осноьапиям.

Дальнейшая очистка додекалактама осуществляется дпстилляцией в пленочном испарителе. Сначала отгоняют головную фракпию лактама, затсм в дистилляте получают 23 г продукта, обладающего следу1ощими качественными показателями:

Псрмапганатное число, сек 18000

Летучие основания, мг-экв/кг 0,42

Светопропускание, 99

П )3 и ilI C p 3. TOiIfIO T11кже, KIIK 11 13 первых двух примеры;, получгпот )50 г промытого

20 1о -ного pKC1130p2 iOдека:IHKTBilI 8 гексане при температуре 75 С. Затем раствор охлаждают до 60 С, приливают к нему 70 г метилового спирта и получают гомогенный раствор лактама в органической фазе, состоящей из циклогсксана (неполярного растворителя) и метанола (полярного растворителя).

10 Раствор постепенно прилив.-.ют в сосуд с вращающейся мешалкой, заполненный дистиллированной водой при комнатной температуре в количестве 200 г. Пр 1 этом в сосуде образуется молочно-белая взвесь лактама; водномета15 но:Iь11ый раст130)3 с од?1ой сTороны и циклогексгн — — с другой расслаиваются.

Содержимое сосуда сливают и филь i руют па воронке Бюхнера. Осадок промывают водой iI затем вновь растворяют в 70 г метилового спирта. Палее раствор лактама в метаноле снова постепенно приливают в сосуд с вращающейся мешалкой, заполненной дистиллированной водой прп козгиатной температуре в количестве 200 г. Осадок удаляют, фильт25 руют, промывают водой и высушивают. Получают 29 г лактама со следующими качественными показателями:

Пермангапатпое число, сек 13000

Летучие основания, мг-экв/кг 0,75

30 Светопропускание, % 75

Дальпейшу1о очистку додекалакта ма осуществляют на ионообменных смолах. Для этого лактам растворяют в метаноле или ацс35 тоне. После ионообмеппой очистки лактам снова высаживают, промывают, фильтруют, высушивают и получают 26 г продукта со следующими показателями:

Перманганатнос число, сек 20000

40 Летучис основания, мг-экв/кг 0,4

Светопропускание, % 99

45 Способ очистки додекалактама от примесей перскристаллизацией его из органического растворителя с последу1ощим выделением целевого продукта известными приемами, о тл 11 ч а и щ и и с я тем, что, с целью повышения

50 степени очистки, в раствор додекалактама в еполярном органическом растворителе вводят полярный орган1гчсский растворитсль, например 1,2-пропиленглпко 1b, и полученный раствор постепенно выливают в воду.