Способ получения 1-/ -аминофенил/-3 -/ -аминофенил/-7н- пирмдо-/2,3-с/карбазола

(EX i

О П И С А Н И Е <»>492517

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Уеслублик (6)) Дополнительное к авт, свид-ву— (22) Заявлено12.04.74 (21)2014484/23-4 с присоединением заявки №(23) Приоритет(43) Опубликовано 25;11.75 Бюллетень № 43 (45) Дата опубликования описания 1О.О3.7 (51) М. Кл.

С 07d 27/64

С 07$ 57/00

Государственный камнтет

Совета Министреа СССР па делам изобретений н аткрытий

v (53) УДК

547.831.7 (088.8) В. И. Летунсв, П. Д. Рабинович и Е. Н. Цивцивадзе (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1- {n - АМИНОФЕНИЛ)-3-{тт- АМИНОФЕНИЛ) - 7Н-ПИРИДО(2,3-с)КАРБАЗОЛА

1

Изобретение касается способа получе:: ния нового соединения - 1 - (п-аминофенол)

-3-(м-аминофенол)-7Н-пиридо(2,3-с)карбаэола формулы

И

И

Н которое обладает физиологической активностью.

Способ получения соединения формулы . 16

1 основан на известной реакции конденсации ароматических оснований Шиффа с ацетофенонами, сопровождающейся циклиэацией промежуточного продукта с образованием ,аэотсодержащего гетероциклического сое- 20 динения.

Согласно изобретению способ получения соединения формул 1 заключается в том, ч1о м- нитробензаль-3-аминокарбазол под-. вергают взаимодействию с и-нитроацетофе- 25 ионом в присутствии конщвнтрированной соляной кислоты в спиртовсь-диметилформамидо ной среде при нагревании до 80 С, образовавшийся 1-{п-нитрофенил)-3-{м-нитро- 1 фенил)-7Н-пиридо{2,3-с)-карбаэол восстанавливают двухлористым оловом в смеси спирта и концентрированной соляной кислоты.

Исходный продукт -м-нитробензаль-3аминокарбазол - может быть получен иэ1 вестным способом, Пример 1. 10 г/0,0318 моль/мнитробенэаль-3-аминокарбазола, 20 мл спирта, 20 мл диметилформамида в колбе с обратным холодильником нагревают на водяной бане до растворения основания

Шиффа, после чего добавляли 5,3 г/0,0322 моль/и-нитроацетофенона и 1,5 мл концепт рированной соляной кислоты и нагревают о при 80 С еще 6 час. Образовавшиеся красные кристаллы с гфильтровывают, промывают на фильтре спиртом. Вновь помешают в колбу с обратным холодильником, приливают 10 мл спирта и кипятят 30 мин.

492517

1 1 "2

Составитель Ф.Михайлицин

Редактор А.ГУ,дсон ТехРед И.КаРандашова КоРРектоР Н.АУк з-.. Ф Изд. М 11ф ТиРаж Подпнсно е

1\11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

Получают 8,2 кристаллическрго вешест ва красного цвета, разлагающегося при температуре выше 300 С. Перекристаллио зованное из толуола, оно также не имеет характерной точки плавления. Выход 58%.

Элементарный анализ:

Найдено,%: С 70,5, 70,2; Н 3,3, 3,4;

1Ч 12,1

27 16 4 4

Вычислено, %: С 70,5; Н 3,48;

Й 12,19

Пример 2. 10 г(0,0218 моль) полученного в предыдущем опыте 1-/и-нитр офенил/-3-/м-нитрофенил/-7Н-пир идо (2,3-c)-карбазола помещают в стакан емкостью 0,2 л, приливают 20 мл спирта и

25 мл концентрированной соляной кислоты, нагревают на водяной бане и к горячей смеси в течение 10 мин небольшими . порциями при постоянном перемешивании добавляют 30г/0,136 моль/ двухлористого олова. Затем нагревают еще полчаса и смесь охлаждают льдом с солью. Твердую часть отфильтровывают и не промывая, тщательно отсасывают растворитель. Твердый продукт красного цвета обрабатывают

60 MJ, 30%-ного охлажденного раствора едкого патра. Твердую часть отфильтровывают, промывают на фильтре водой и высушивают. Получено 7,3 г коричневого вещества. Выход 84%. Перекристаллизация из толуола давала мелкокристаллическое вещество желто-коричневого цвета, плавящегося при 208-209 !

Элементарный состав:

Найдено,%: С 80,85; 80,97; Н 4,9

4,85; 13,9, 13,97

27 20 4

Вычислено, %. С 81,0; Н 5,0;р1 4,0

Формула изобретения

Способ получения 1-(и-аминофенил)-3 м аминофенил)-7Н-пиридо (2, 3-с j-карбазола формулы:

20 и

Н о т л и ч а ю ш и и с я тем, что м-нитр обе нза ль-3-ам инокарбаз ол и одвергают взаимодействию с п-нитроацетофеноном в присутствии концентрированной соляной кислоты в спиртоводиметилформамидной среде о при нагревании до 80 С и образовавшийся 1-(и-нитрофенил)-3-(м-нитрофенил)-7Нпиридо-(2,3-с)-карбазол восстанавливают двухлористым оловом в смеси спирта и концентрированной соляной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.