Способ получения производных 2,3-дифенилбензофурана

СП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТВЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (») 492И6 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 04.04.74 (21) 2011495/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано25 11 75 Бюллетень ¹ 43 (45) Дата опубликования описания 1О.О3.76 (51) М. Кл.

С 070,5/42

Государстввннмй номнтет

Совета Мнннотров СССР по делам нзобретеный н открытый

1 (53) УДК

547.728.1.07 (088. 8 ) В. Ф. Первеев (72) Автор . изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЪ|Х

2,3-ДИФЕНИЛБЕНЗОФУРАНА

Это яоетигается тем, что производное

|О фенола подвергают конденсации с производным бензила в присутствии комплекса трехфтористого бора и ортофосфорной кислоты.

Предлагаемый способ заключается в том, что производное фенола формулы li (LL) т группа.

Зги соединения находят применение в синтезе пластмасс и фармакологических ве- оп ществ.

Известен способ получения производных 2,3 -дифенилбензофурана конденсацией бенэоинов с фенолами при кипячении в сре- де диоксана, свободного от перекисей, и ок

Изобретение относится к новому способу получения производных 2,3 - дифенилбенэофурана формулы 1 где Ati и Ар -арил; 6(— атом водорода или алкин и К„и Ц вЂ” атом водорода или окси алкокси - или алкильная присутствии концентрированной соляной кислоты.

Средней выход целевого продукта составляет 50%.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса (устранение растворителя). где Я, Ц и Ц имеют указанные значе» ния, подвергают взаимодействию с соответствующим производным бензила формулы

492516 (> >), при нагревании в присутствии комплекса трехфтористого бора и ортофосфорной кислоты, Взаимодействие ., проводят при темнь-. ратуре 80 - 120"С, ",. "" 1О

Катализатор BF H РО предваритель-

3 3 4 но готовят путем насыщения безводной ортофосфорной кислоты фтористым бором с

1 5-20%-ным избытком а И

Продукт очищают перекристаллизацией из спиртов или петролейного эфира.

Строение продуктов подтверждено методами ИК и ЯМР спектроскопии.

Пример 1. Получение .2,3-дифенилб-метоксибензофурана.

Ь трехгорлой колбе, снавженнсй мешагькой, термометром и капельйой воронкой, к смеси 21,6 г (0,2 моля) анизола и 6,28 г (0,035 моля) комплекса BjF Н PO щ

3 3 4 ™ нагретой до 100 С, прибавляют в течение

1 часа раствор 10,5 г (0,05 моля) бензила в 21,6 r (0,2 моля) анизола. Затем смесь дополнительно перемешивают .5 час, разбавляют водой и отгоняют с паром не прореагировавщий анизол (или экстрагируют диэтиловым эфиром, отгоняют растворитель и в, вакууме- непрореагировавший анизол).

Получают продукт в виде вязкой массы, кристаллизующейся при стоянии. После перек-. ристаллизации получают 14,9 г (99% от теории) 2,3-дифенил-б-метоксибензофурана в виде бесцветных призм; т. пл. 122»

123 С из смеси спирт: бензол= 2: 1.

Найдено, % С 83,86; H 5, 37;

49

С21Н16О

Вычислено, %: С 84,00; Н 5,37.

Пример 2. Получение 2,3-дифенилб-этоксибензофурана. 45

Аналогично примеру 1 к смеси 24,4 г (0,2 моля) фенетола и 6,28 r (0,035 м ъля) комплекса BF Н PO нагретой до

3 3 4

100 С, прибавляют в течение 1 час раствор 10, 5 r (0,05 моля) дибензила в 24,4

r (0,2 моля) фенетола. Затем смесь переме« шивают еще 5 час, обрабатывают аналогич-. но примеру 1 и получают 15 6 г (99% от теории) 2,3-дифенил-б-этоксибензофурана в виде бесцветных пластинок; т. пл. 1О7108 С (из этилового спирта).

Найдено, %: С 84,00; Н 5,74;

И 80

Вычислено, %: С 84,07; Н 5,77.

At1

R,o йэ

У i где Ar и. Art- арил; g — атом водоро1 да или алкил и и Я - атом водорода или окси, алкокси- или алкильная группа, на основе производного фенола при нагревании в присутствии катализатора, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения тех нологии процесса, производное фенола форму » лы ll

1 где Ar u Ar имеют указанные значения, в присутствии комплекса трехфтористого бора и ортофосфорной кислоты.

2.Способпоп. 1, отличаю— шийся тем, что взаимодействие прово60 дят при температуре 80-120оС. где At и Af t имеют указанные значения, 4 P и м е р 3. Получение 2,3 дифенил6-оксибензофурана. о

К нагретой до 80 С смеси 75,3 г (0,9 моля) фенола, и 12,56 г (0,07 моля) комплекса BF Н PO прибавляют в течение

0„5 час 21 г 0,1 моля) бензила. Затем смесь перемешивают еще 5 час и получают

37,24 г вязкого продукта, из которого перекристаллизацией в водном метаноле (1:1 ) выделяют 23,8 г (64% от теории) 2,3-дифенил-6-оксибензофурана а, виде бесцветных призм. т. пл: 216-217 С.

Найдено, %:,С 82,23; Н 5,24;

С H

20 14 2

Вычислено, %: С 82,08; Н 5.29.

Формула изобретения

1. Способ получения производных 2,3дифенилбензофурана формулы 1

«е К1, К и R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с производным бензила формулы Ill

О О

И и

Ar С вЂ” С -А