Способ получения изопреновых сульфонов

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (ii) 479289

Сова Советских

Социалистическиг

Республик (б1 Дополнительный к патенту (51) М. Кл. С 07с 147/04 (22) Заявлено 02.02.73 (21) 1875942/23-4 (32) Приоритет 02.02.72 (31) 7203481 (33) Франция

Опубликовано 30,07.75. Бюллетень № 28

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.544.07 (088.8) Дата опубликования описания 28,10.75 (72) Автор изобретения

Иностранец

Альбер Менэ (Франция) Иностранная фирма

«Рон-Пуленк С. А.> (Франция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРЕНОВЫХ СУЛЬФОНОВ где Х вЂ” атом галоида;

R — фенил.

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе сульфонов общей формулы

Х вЂ” СНа — С (СНЗ) = СН вЂ” СН $0еК, Полученные сульфоны представляют интерес в качестве промежуточных соединений в синтезе различных терпеновых соединений.

Известен способ получения ненасыщенных галоидсульфонов взаимодействием арилсульфонилгалогенида с диолефином в присутствии соединений меди или железа в качестве катализатора.

Однако в литературе нет сведений о спосоое получения сульфонов приведенной формулы.

Согласно предлагаемому изобретению описывается способ получения изопреновых сульфонов формулы

Х вЂ” СН,— С(СН,) =СН вЂ” СН,$О,К, где Х, К имеют вышеуказанные значения, заключающийся в том, что 1,4-дигалоид-2метилбутен-2-подвергаю г взаимодействию с сульфин атом щелочного металла формулы

RSO2M, где R — фенил, М вЂ” атом щелочного металла, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

В реакции в качестве галоидных соединений используют предпочтительно 1,4-дихлор- или

5 дибром-2-метилбутен-2, а в качестве сульфинатов могут быть использованы такие арилсульфинаты,,как фенилсульфинат натрия или калия, хлорфенилсульфинаты или толилсульфинаты этих же щелочных металлов.

Для проведения реакции смешивают примерно эквимолекулярные количества обоих реагентов, предпочтительно в среде такого растворителя, как метанол, этанол, этилен1 гликоль. Реакционную массу выдерживают при умеренной температуре, предпочтительно 0 — бО"С. Реакция позволяет получить целевой моносульфон с хорошим выходом.

Следующий пример иллюстрирует получено ние сульфонов согласно изобретению.

Пример 1. Выдерживают при перемешивании в атмосфере азота в течение 15 час смесь 59,1 г фенилсульфината натрия и 50 г

1,4-дихлор-2-метилбутена-2 в 294 мл безводного этанола при 38"С. Получают белую гетерогенную массу, которую фильтруют. Осадок, собранный на фильтре, промывают водой, затем перекристаллизовывают из абсолютнозо ro этилового спирта. После последовательных

479289

Предмет изобретения

Составитель А. Нестеренко

Техред 3. Тараненко Корректор О. Тюрина

Редактор Л. Герасимова

Заказ 2587/15 Изд. № 1675 Тираж 529 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 перекристаллизаций выделяют 5,2 г твердого белого продукта, плавящегося при 150 С, и

1,4 г соединения, плавящегося при 88 C. Из фильтра, помещенного в холодильник, выделяют после двух последовательных кристаллизаций 45,3 т твердого белого продукта, плавящегося при 88 С. Последний идентифицируют с помощью элементного анализа, ИКспектроскопии и ЯМР-спектроскопии как 4хлор-3-метилбутен-2-илфенилсульфон. Выход

60% от взятого дихлорпроизводного.

Продукт с точкой плавления 150 С является бис-1,4-(фенилсульфонил)-2-метилбутеном-2.

Способ получения изопреновых сульфонов общей формулы

Х вЂ” СН вЂ” С (СНз) = СН вЂ” CHgSOgR, где Х вЂ” атом галоида;

К вЂ” замещенный или незамещенный фенил, отличающийся тем, что 1,4-дигалоид-21о метилбутен-2 подвергают взаимодействию с сульфинатом щелочного металла общей формулы КЗОТАМ, где R имеет указанное выше значение, а М представляет собой атом щелочного металла.