Способ получения серусодержащих амидов жирной кислоты

 

библнотеи,-;„. Я -„ð, ОП ИСАНИЕ " 479288

ИЗО6РЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента— (22) Заявлено 12.08.67 (21) 1179867/1267542/, 23-4 (32) Приоритет 27.12.66 (31) 675/67 (51) М.Кл С 07с 143,78 йсударственный комитет

Совета Министров СССР

Оо делам изобретений и открытий (33) Япония

Опубликовано 30.07.75. Бюллетень М 28

Дата опубликования описания 04.08.76 (53) УДК 547.298. .1 (088.8) Иностранцы

Тошитсугу Фукумара, Норитака Хамма, Хироши Накатани, Хидеаки Фукушима и Катсуюки Токи (Япония) Иностранная фирма

«Сумитомо Кемикал Компани Лтд» (Япония) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖА1ЦИХ АМИДОВ

ЖИРНОЙ КИСЛОТЫ

2 (н, изо- или т/ ст)-С.1Н,,)—

Н г

RСОНг

И г — $С2Н5

1 — ъ — (н.-или изо) -СзНт, 1

Изобретение относится к области получения новых соединений серусодержащих амидов жирной кислоты, которые могут найти применение в медицинской промышленности.

Известный способ получения амидов жирной кислоты, основанный на взаимодействии галогенангидрида жирной кислоты с амином, позволяет получить малоактивные амиды.

Предлагаемый способ, хотя и основан на известной реакции галогенангидрида жирной кислоты с амином, позволяет получить новые серусодержащие амиды, значительно превосходящие по активности известные аналогичные. Предлагаемые серусодержащие амиды имеют общую формулу где R — алифатическая цепь Сд — С в, которая может иметь группу

Способ основан иа взаимодействии галоидангидрида жирной кислоты формулы RCOX, где R имеет вышеуказаннос значение, Х— галоид, с амином формулы

1О

jjN(Н где R имеет вышеуказанное значение, в присутствии катализатора основного характера с последующим выделением целевого продукта известным приемом. Процесс целесообразно вести в среде органического растворителя при температуре не выше точки кипения растворителя.

Пример 1. Раствор 29,9 г хлорангидрида линолевой кислоты в эфире приливают по каплям при температуре 0 — 5 С к раствору

12,9 г и-аминотиоанизола и 12,1 г диметиланилина в эфире. Смесь нагревают в течение

2 час при 60 — 70=С, затем оставляют на йочь при комнатной температуре. После отфильтровывания нерастворившейся части реакционз0 ную смесь промывают последовательно раз479288 с,% н,%

N, % о

Ж

QJ

v ж

Р

Хлорангидридная часть

Аминовая часть

55 — 58

75,52

75,29

3,19

Линолевая кислота

3,26

10,02

10,32

62 — 64

76,19

Линоленовая кислота

3,05

9,75

75,88

3,17

10,01

75,18

60 — 64

Олеиновая кислота

3,24

74,94

3,37

9,87

9,93

39 — 44

Остаток кислоты трескового жира

11H 2 — 4, — - С2Н, Ц2 — <" 3С2Н, 40 — 46

Кислота сельдяного жира

ЦС21-1

Я12

42 — 55

Кислота жира каракатиц

40 бавлеиной кислотой, разбавленной щелочью и водой, затем сушат и упаривают, получают

30,2 г целевого продукта; т. пл. 68 — 60 С (ацетон) .

Вычислено, %: С 74,81; H 9,72; N 3,49.

Найдено, %: С 74,55; Н 9,89; N 3,19.

Пример ы 2 — 7. Описанным в примере

1 методом проводят реакции с компонентами, приведенными в табл. 1. и водой, сушат и упаривают, остаток перегоняют и получают 32 г целевого продукта, т. кип. 200 — 209 С (0,03 мм рт. ст.).

Вычислено, %: С 74,38; Н 9,62; N 3,61.

Найдено, %: С 74,57; Н 9,82; N 3,44.

Прим еры 9 — 39. Описанным в примере

8 методом ведут реакции с компонентами, указанными в табл. 2 и 3.

Применяют следующие растворители:

Таблица 1

Пример 8. Готовят раствор 29,9 г хлорангидрида линолевой кислоты в 50 мл безводного эфира. Полученный раствор приливают по каплям к смеси 13,5 г о-аминотиофенола, 7 г триметиламина и 100 мл безводного эфира при перемешивании и охлаждении до 0—

35 5 С. Затем реакционную смесь кипятят 2 час до окончания реакции. Эфирный раствор промывают последовательно кислотой, щелочью а) эфир б) диоксан в) тетрагидрофуран

r) ацетон д) метилизобутилкетон е) бензол ж) толуол з) хлороформ и) диметилформамид к) вода

С> !

О

С!

cD

СО

cD

С»

CO

CD

С!

cQ

1 ! 1 с» х х

Ф

С> 1!

О

С!

С! еО

CD

С>

cD

С>

С!

cD !

:!

С>!.О

cD

cD сО

CD!

cD! .О

OO

С>

СЭ

CD

<:!

CD

С!

СЧ о

z х о о 0

z Ы о

О со

О

Ж

Ж оиагивц

z онагэиычн она1!иен о х онагэиычд она1!ион

0

ОндИЭИЛ1ЧЯ сс!

С!

»

М

О

F»

g, нии чга1ибои,1аид

ХИН?ПО1ЧОЦ а5

ы и (О

О

О

1:dms идти err

-38N 1ЧХ01ГОИМ

Ъ и1111и 1НМоиу

Йджибд

° Х

О сО

О

О

Х

-) м

Х

t»

Х

С>

Т 3 м х

479288

»,! х

О (!

О

М1 с

LJ и

О сО э !!> О

Е д

О

О

IQ

О

2 ч

О

47»)288

:с ж й; ж го о го — o

-о г о

J с

Амнновая половина

Структура амида

Соевого масла ж

N (СНз) з

Сафлорового

$Н

C0NH$Н

H2N

КгСОз

$H

С014Н! 8 Касторового

КгСОз

Касторового

КОН

Хлопкового

Д,К

КзСОз

Масла рисовых отрубей

Подсолнечного

Льняного

1к

$н

COND

$Н

195 — 208 0,05

Маисового масла

NaOH б,к

1»2« »

С0%»

$1»

198 — 218 0,05

КзСОз

Рапсового б,к

H2N

О чивкового

КзСОз

«н»азСОз

Каракатицы

Сардинового

Макрели

Каракатицы

Д«

Н23

СОНН

$Н

Сельдяного

КОН

Ставриды

М(СНз) з

$Н

С0ЫН

SH н гн

NaOH г,к

15 Соевого масла

16 Сафлорового

17 Сезамо вого

19 Хлопкового

20 Масла рисовых отрубей

21 Подсолнечного

22 Льняного

23 Маисового масла

24 Рапсового

25 Оливкового

26 Жира каракатицы

27 Жира сардин

28 Жира макрели

29 Жира макроле щука

30 Сельдяного жира

31 Жира ставриды

32 Трескового жира

H N SH

Н2М -$Н

$Н нгн-, >

$н нгн « М- -$Н

Н21ч +))-

Нр — )-SH

H2N -+i+ SH

$Н

Н2Ы

H2N- C3 -$Н

Н2М -а,>$Н

4i

Н.»» — ", МН (Д ()i

Х(ЕИ)з () () «

« ог ж о

«с

«» и

188- †2 0,05

192 — 211 0,05

195 — 210 0,04

195 — 209 0,05

200 — 213 0,06

193 — 208 0,06

198 — 213 0,05

193 — 214 0,05

198 — 214 0,04

188 — 22! 0,04

193 — 218 0,05

188 — 219 0,05

196 — 212 0,05

184 — 214 0,05

183 — 219 0,06

190 — 217 0,06

Созе «и ового

Трескового жира

Таблица 3

СONH- Cyyi$H сонн-, "зн

$Н

СОМ»» — " сонн —,"-s«« сонн — С -зн санн — С -гн

СЮ»»Н -+++S H с0«««« зн

SH

C0NH

C0W» -(",-$Н

Сон н - зн сонн — -зн

479288

П р одолжение а.

4 Ж о v g ж о е(й

cg g v а а

О

О

И

С4 о

Ф

F о (б а

Й о

Аминовая половина

Структмра амида сочн — .". -5н

187 — 209

33 Тунцового жира

Тунцового жира

0,05

Na0H

Hyr Н в,к

8Н

Н 2 1

Жира американской сельди

Жира палтуса

34 Жира американской сельди

191 †2

0,04 о,к

195 †2

0,06

СОЛОН.- 0-4 нрм - -зп

35 Жира палтуса

НУ -- <)<

1Н

EoNH- . )X

Ж

195 †2

0,05

36 Хлорангидрид кислоты

Китового жира нр —, н ".оьн — as

189 †2

37 Китовоr0 жира

0,04

Китового жира

38 Остаточного масла зг,"«8н ж 200 †2

Остаточного масла ) 0,04

СО г1Н - )- S Н

HÓ вЂ” < -8н б, к 200 — 218

39 Сафлорового масла

I RA-400

0,04.К ОХ

0с н„

К—

Re

hN

50

/ 31,Н5

) (u=unu изо) <5Ц7

Подписное

Тираж 529

Изд. ¹ 1819

Заказ 1095

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

КОН () () ()i ()i

Предмет изобретения

Способ получения серусодержащих амидов жирной кислоты общей формулы где К вЂ” алифатическая цепь Сгз — Сзз, которая может иметь группу ОН

Сафлоровогс

СОЛОН вЂ” (- ЗН

С (Н=, УЗа= или тРет С4ИЗ М

1

40 отличиющийся тем, что галоидангидрид жирной кислоты формулы RCOX, где R имеет вышеуказанное значение, Х вЂ” галоид, подвегают взаимодействию с амином формулы

55 где R имеет вышеуказанное значение, в присутствии катализатора основного характера с последующим выделением целевого продукта известным приемом.