Способ получения 2-( -нитрозамино)-бензимидазолов
ОЛ ИСАНИЕ
Союз Советских
Социалистических
Республик (11) 467902
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К,АВТОРСКОМУ СВИДИПЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 19. 07 73 (21) 1949893/23-4 с присоединением заявки В— (51) М. Кл. С 070 49/38
Государственный комитет
Соввта Министров СССР оо делам изобретений и открытий (32) Приоритет— (53) УДК 547.781.785 (088. 8) Опубликовано 25.04.75. Бюллетень № 15
Дата опубликования описания 14.О5.75 (72) Авторы изобретения
C. H. Колодяжная, А. М. Симонов и Jl. H. Подладчикова (71) Заявитель Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (54) СПОСОБ 1 1ОЛУЧЕНИЯ 2-(N.ÍÈÒÐÎÇÀÌÈÍÎ) БЕНЗИМИДАЗОЛОВ
Найдено, %;, С 54,5; Н 4,5; )ч 32,2.
С
Вычислено, %. С 54,5; Н 4,6; N 31,8.
-1
ИК-спектр, см: 3350 (,UNH).
Изобретение относится к области синтеза гетероциклических нитрозаминов, а именно
2-(Я -нитрозамино)-бензимидазолов, которые могут найти применение как промежуточные продукты для синтеза азосоединений.
Некоторые из аэосоединений можно использовать в качестве красителей.
Известен способ получения 2-(К -нитрозамино)-бензимидазолов взаимодействием
2-аминобензимидаэолов с амидом натрия и )p избытком изоамилнитрита с последующим подкислением. Однако такой способ многостадиен, при его осуществлении необходимы труднодоступные продукты и невозможно синтезировать некоторые нитрозамины с ) 5 электроотрицательными заместителями в бензольном кольце бензимидазола.
Цель изобретения - упрощение технологии процесса, Это достигается тем, что амины бенэи- 20 мидазольного ряда подвергают взаимодействию с нитритом натрия в растворе 60%ной фосфорной кислоты и температуре минус
5 - минус 10оС.
Пример . Способ получения 2- 25
-(К -нитрозамино) -1-метилбензимидазола.
К раствору 1,47 г (10 ммоль) 1-метил-2-аминобензимидазола в 5 мл 60%-ной фосфорной кислоты в течение 20 мин прибавляют 0,85 r (11 ммоль) нитрита натрия в 1 мл воды так, чтобы температура смеси не превышала -5 С. По окончании прибаво ления смесь выдерживают еще 30 мин, а затем разбавляют вдвое водой и прибавляют 10 /о-ный раствор аммиака до рН 5-6.
Выпавший осадок нитроэамина отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают при комнатной температуре в вакуумэксикаторе над фосфорным ангидридом, Выход 2-(Я -нитрозамино) -1-метилбензимидазола 1,4 г (80%) . Желтые кристаллы с т. разл. 162 С (иэ метанола). Соединение о умеренно растворимо в метаноле, этаноле, пиридине.
46 /902 о o o
CD cD Ю с 4 с сч сО cD cO
o o o
О О с) с
О с0
CD т- () к » cu
CD (= сч
cCl сО сИ со со со
Щ со со
cD СО
cQ с ) с
cQ со (о
CD cD ср"
Я fQ (» о а о
CD сЧ
61 со сО
CD р сЧ
Г4 сц сц
О
jir
X
Н;) 1О
Л о со со со со о „о со
t cD
cQ о
< Kl к
Щ
Х со со гО Х Х
O О
o o о
Ж Л сч
Х Х х о
CD 1
О О сО а ж CD и сЧ
Х
<"э о со L)
Х lr3
О O О О Х
p х
О Х
X m X U UZ Z
Р Х
Аналогичным путем получают другие
2фкитрозамино)-бензимидазопроизводные ла общей формулы, физические константы которых приведены в таблице. о о (Ц ф
Kl с1, ä
o с". и ф
2 1О
-бензимидазолов формулы
Составитель
Г,1Жукова
Редактор Т.Загребельная"ехред Н.Ханеева Коррек
Л.Денисова
Заказ ©© Изд. М " 5
ТиРаж 529 Подписное
111111ИГ1И осударственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 113035, Раушская наб., 4
Г!рсднрняги» «Патенг», Москва, Г.59, Бережковская наб., 24 где t u
Предмет изобретения R=R =H tt
R =СН, 3 =H; . 3=CgH1tCHg,R=K=Ht
Н
В=R=Сйе1 Сн
К=H R""==Ьт
Способ получения 2-(N -нитрозамино)Я=В =Ы 1
1 к
К=ЙО ; В =Н1 на основе соответствующих 2-аминобензи10 i мидазолов, отличающийся тем, I (1что, с целью упрощения технологии процесЯ са, амины бензимидазольного ряда подвер-, R йн — ыо гают взаимодействию с нитритом натрия в т . 60%-ной фосфорной кислоте при темпера1 о
3 15 . туре минус 5 — минус 10 С.
