Способ получения 10,10-дихлор-10-сила-9- оксарохлорфенантрена

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свпд-ву— (22) Заявлено 02.01.73 (21) 1866572/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 15.04.75. Бюллетень ¹ 14

Дата опубликования оп гсаняя 20.02.76 (51) М. Кл. С 07d 103102 государственный комитет

Совета Министров СССР

По делам изобретений и открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Е. А. Чернышев, T. Л. Краснова и T. В. Ковалева (71) Заяв птель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 10,10-ДИХЛОР-10-СИЛА-9ОКСАРОХЛОРФЕНАНТРЕНА и - НС!

Й вЂ” 0 б

Cl Cl

Ят — 0 б

Cl C1

Изобретение относится к области получения замещепного 10,10-дихлор-10-сила-9-окса >офепантрена (хлороксафена), в частности монохлорпроизводного формулы

Соединение такого типа является мопомером, способным к гидролизу по связи Si — СI.

Оно может быть использовано для получения различных полимерных материалов. Это соединение в литературе не описано.

Известно получение 10,10-дихлор-10-сила-9оксарофенантрена методом термической конденсации из о-дифенилоксиорганохлорспланов в газовой фазе при 500 †7 С. Это соединение используется для получения теплостойких полимеров. Однако этим методом невозможно получить хлороксафен с функциональными группами в бензольном кольце, в частности с галоидом.

Введение атома хлора в одно из бензольных колец молекулы 1,10-дихлор-10-сила-9-оксарофенантрена способствует улучшению диэлектрической проводимости„повышению темпераИ Е » 467077 туры разло>кения и температуры BcIIblIIII

Для получения 10,10-дихлор-10-сила-9-оксарохлорфенаптрена, содержащего атом хлора в

Б бензольном кольце и обладающего улучшенными физико-механическими показателями по предлагаемому способу через 10,10-дихлор-10сила-9-оксарофенаптрен барботируют сухой хлор при температуре 80 120 С. Соотноше1ц пие хлора и 10,10-дихлор-10-сила-9-оксарофенантрена составляет 1:1 — 10:1. При этом достигается выход до 90%. Процесс можно вести также в присутствии катализаторов хлорировалия: Ге, ГеС1з, 8ЬС1з, а также растворителя

СС1,.

Реакция протекает по следующей схеме:

Структура полученных соединений подтверждена масс-спектрами, ИК- и УФ-спектрами.

Найдено, о о: С 47,44; Н 2,29; S i 8,45; зн С! 34 25

467077

Предмет изобретения

Составитель И. Коротеев

Текред Т. Курилко

Редактор Л. Емельянова

Корректор Л. Котова

Изд. Мо 1344 Тираж 529 Подписное

Ц1(!11!ПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 4 57

Обл. типография Костромского упр. издательств, полиграфии п к шжпой торговли

Вычислено, .. С 47,5; Н 2,31; Si 9,3;

CI 35,2.

Пример 1. Через 10,10-дихлор-10-сила-9оксарофенантрен (26,8 r) прои температуре

80 — 82 С барботируют в течение 2 ч 7 г хлора. Полученный конденсат разгоняют в вакууме и выделяют 10,1 г (31,6%, считая на исходный 10,10-дихлор-10-сила-9-оксарофенантрен) кристаллического продукта с т. кип.

180 С/1 мм рт ст., который после перекристаллизации из гексана имеет т. пл. 84 С.

Структура подтверждена масс-спектром и элементарным анализом.

Пример 2. Через 10,10-дихлор-10-сила-9оксарофенантрен (13,4 г) при температуре

80 — 82 С барботируют в течение 2 ч 10,5 г хлора. Полученный конденсат разгоняют в вакууме и выделяют 13,7 г (90,5%, считая на исходный продукт) кристаллического продукта, который после перекристаллизации из гептана имеет т. пл. 84 С.

П р и мер 3. Через раствор 40,2 г 10,10-дихлор-10-сила-9-оксарофен",ítðåíà в 30 мл четыреххлористого углерода при температуре

25 — 33 С в присутствиями 0,08 г (0,2 вес, %) катализатора РеС!з в течение 2 ч барботируют

2I г хлора. По окончании синтеза от конденсата отгоняют четыреххлористый углерод, а остаток разгоняют в вакууме и выделяют

35,9 г (79%, считая на исходный продукт) кристаллического продукта с т. кип. 180 С/1 мм рт. ст. и т. пл. 84 С.

1. Способ получения 10,10-дихлор-10-сила9-оксарохлорфенантрена, отличаюгциггся тем, 15 что 10,10-дихлор-10-сила-9-оксарофенантрен подвергают хлорированию молекулярным хлором при 80 — 120 и отношении хлора к дихлорсилоксарофенантрену 1:1 —;10:1 с последующим выделением целевого продукта

20 и",âåñòíûìè приемами.

2. Способ по и. 1, оТ.гггчагогггггггся тем, что процесс ведут в присутствии ката,низа гора, например железа.