Способ получения дисиладиоксадибензоциклооктана

ус сОЗОз и

1 ..":.,":;к%!!1467878

Союз Советских

-Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дои ол !1!! ель!1Ос к а вт. свид-ву (22) Заяв !clio 02.01.73 (21) 1866575!23-4 (51) М. Кл. С 07d 103)02 с присоединением заявки ¹â€”

Хасударственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (23) Пр нор нтетв

О!!ублнкова1,О 15.04.75. Б1ог!г!степь № 14 (53) УД К 547.245.07 (088.8) Дага опубликования описания 20.02.76 (I2) А!11! 1!

113 0 б р с (I i i l fl

Е. А. Чернышев, T. Л. Краснова и В. В. Степанов (71) За!!!11пгс)11, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ДИСИЛАДИОКСАДИ БЕНЗОЦИ КЛООКТАНА

Сl Cl б

S> O

0-81 б

Cl С1

Cl Cl /

Cl Cl где n=l или 2

Изобретение о! нос!!гс!! к области получеш1я новых гетероциклическнх кремнийорганических мономеров типа симметричного дибензоциклооктана, имеющего в поло)кениях 5, 6 и

11, 12 фрагменты Si — О, а именно 5, 5, 11-тетрахлор-5, 11-дисила-6, 12-диоксадибензоциклооктапа общей формулы

Это соединение может быть использовано для получения различных полимерных матерна:foB с повышенной тенлостойкостью.

В литературе подобное соединение с функциональными группами у атома кремния не описано. Имеются сведения о получении подобного тетраметильного аналога взаимодействием о-диметилсилилфенола с этиловым спиртом в присутствии меди при нагревании до 250 с выходом целевого продукта до 10ата.

Однако по этому методу невозможно получить соединения с функциональными группами у атома кремния, которые могли бы быть использованы в качестве мономеров, процесс м11огос аднйный и выход целевого продукта невысок.

Це II»!peä. 1агаемого изобретения — получе-!!ие нового гетероциклического кремнийорганнческого соединения с четырьмя функциональным!! гру11пами у атома кремния, которое

;Io)KIIo б! !г!о бы использовать для получения разлнч11ых !1олимерпых материалов.

Предлагаемый способ получения дисиладн1О окса !1!Оеllзо!01клоокта11)l закчlочается В том, что о-хлорфепоксихлорснланы или Нх смесь нодвергакгг IIHpo7Hçó в газовой фазе при температуре 500 --700 С, лучше в присутствии трпхлорсlfлана. четыреххлористого кремния

15 пли бе!!зола по схеме

«>т 1а-пн ЯЯД

С1„

Время пребывания исходной смеси в реакционной зоне 10 — 100 с. TpHxлорсилап, четыреххлористый кремний или бензол берут в ко30 личестве 1 — 3 молей на 1 моль феноксисила4670 8

Предмет изобретения

Составитель М. Коротеев

Редактор Л. Емельянова

Техред T. Курилко

Корректор Л. Котова

Изд, ¹ 1344 Тирани 529

Ц!!!!!!1!!! Государстве)и)ого комитета Совета Мшшстров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская иаб., д. 4/5

З<зказ 4257

Подписное

Обл. T)jj)0)рафия Ь ос cp<)%1cj<<)l о i j)J jj датсльс) )3, Ijo)j)jjр;)<1)ив jj «пи<ннов ". <)р) oвля па. Påàêöèþ проводят в кварцевой, керамической, ситалловой илп металлической трубке.

П р и и е р 1. 245 г о-хлорфеноксидпхлорсилана пропускают через пустую кварцевую трубку (диаметр 28 мм, длина 400 мм), нагретую до 600 С со скоростью 1 г/мип, обеспечивая пребывание исходной смеси в реакционной зоне 30 с. По выходе из трубки реакционную смесь конденсируют и разгоняют под вакуумом. В результате вакуумной разгонки

221 г кондепсата выгоняют 20,2 г (около 10%, сч)и ая на исходный о-хлорфепоксидихлорсилап) 1, 2, 5, 6-дибецзо-3,7-диоксо-4, -1, 8, 8-тетрахлор-4,8-диси IBIIIII(3.

Полученный продукт после перекристаллпзации из гептана п возгонки имеет т. пл, 115 С.

Найдено, %: С 24,45; 24,56; Н 1,61; 1,50;

Si 19,18; 19,32; С! 48,8G; 48,59.

Вычислено, %: С 24,82; Н 1,46; Si 19,46;

С1 48,67.

П р п м е р 2. Ilo методике, ojjjjo;jiijjoj в примере 1, 74 г о-хлорфепокcjip«xлорсплапа п

59 г бепзола пропускают через по.jijo кварцевую трубу, нагретую до 600 — 610 С со скоростью 1 г/мин. В результате получают 128 г конденсата темнокоричневого цвета. Г1ри вакуумной разгош<е последнего выдела от 12,7 г (около 20%, считая па исходный о-хлорфеноксидихлорсилан) 1, 2, 5, 6-дибензо-3,7-диоксо-4, 4, 8, 8-тетрахлор-4,8-дисилацина, который имеет свойства, указанные в примере 1.

П р и мер 3. По методике, описанной в прпмере 1, 260 г о-хлорфеноксидихлорсилапа и

42!- г четыреххлористого кремния пропускают через пустую кварцевую трубку, нагретую до

600 — -610 С со скоростью 1 г/мин. В результате получают 519 I. конденсата темнокоричпевого цвета. При разгонке выделяют 45 г (около 20%, считая на исходный о-хлорфепоксид! 101)cIIëàí) 1, 2, 5, 6-дибепзо-3,7-диоксо-4, 4, 8, 8- тетрахлор-4,8-дисилацина, который имеет свойства, указанные в примере 1.

Пример 4. По методике, ошгсанной в примере 1,37 г бис(о-хлорфенокси)хлорсилапа п 35 г трихлорсилана пропускают через пустую кварцевую трубку, нагретую до 600—

610" С со скоростью 1 г/мин. В результате получают 52 г конденсата. При разгонке выделяют 6,7 г (около 15%, считая па исходной охлорфеноксидихлорсилан) 1, 2, 5, G-дибензо3,7-диоксо-4, 4, 8, 8-тетрахлор-4,8-дисилацппа, который имеет свойства, указанные в примере 1.

1. Способ получения дисиладиоксадпбепзоциклооктапа, отлича)о цийся тем, что о-хлорфепоксидихлорспланы подвергают пиролизу в газовой фазе при 500 — 700 С и времени пребывания исходных реагентов в ре<чкипоппой чо зоне 10 — 100 с.

2. Способ по п. 1, отличаюи1ийся тем, что пиролиз ведут в присутствии трихлорсилана, четыреххлористого кремния, или оензола в

oooo iIoiIrejIIjjI 1:! — 1:3.