Способ получения 3-карбоксиалкилтиазолидинтион-2- тиосемикарбазонов-4

Вие i . но 1 ъ и iiч3%

5tttta метека ft/1+

Союз СоветскиМ

Социалистических

Республик

467076

ОП ИСАНИНА

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

АВТОР СКбМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 02.01.73 (21) 1865907/23-4 (51) М. Кл. С 07d 91/16 с присоединением заявки ¹

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 15.04.75. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 20.11,75 (53) УДК 547.789.07 (088.8) (72) Автор изобретения

М. И. Ганиткевич

Львовский ордена Ленина политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-КАРБОКСИАЛКИЛТИАЗОЛИДИНТИОН-2-ТИОСЕМИКАРБАЗОНОВ-4

j.,.250 1дв 4 156

i.„,,„-295 1ge 4,131

1

Изобретение относится к области получения новых водорастворимых тиссемикарбазонов тиазолидинового ряда.

Известен спосоо получения тиазолидинон-2-тиосемикарбазона-4 реакцией тиазолидинона-2-тиона-4 с тиосемикарбазидом в водноспиртовом растворе.

Основанный па известной реакции предлагаемый способ получения 3-карбоксиалкилтиазолидинтион-2-тиосемикарбазонов-4, обладающих лучшими свойствами, чем известные структурные аналоги подобного действия заключается в том, что 3-карбоксиалкилтиазолидиндитионы-2,4 подвергают взаимодействию с тиосемикарбазидом. реакцию проводят в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной смеси.

Окончание реакции определяют по прекращению выделения сероводорода.

Исходные 3-карбоксиалкилтиазолидиндитионы-2,4, получаемые действием пятисернистого фосфора на 3-карбоксиалкил-тиазолидинтион-2-4-оны, можно использовать без выделения их из реакционной смеси.

Пример 1. 3-Карбоксиметилтиазолидинтион-2 -тиосемикарбазон-4. К 2,07 r (0,01 моля) 3-карбоксиметилтиазолидиндитиона-2,4 в 10 мл диоксана прибавляют 0,91 г (0,01 моля) тиосемикарбазида в 10 мл мета2 нола и кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 5 ч до полного прекрашения выделения сероводорода. Реакционную смесь оставляют до следующего дня, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают метанолом и высушивают. Получают 1,9 r кристаллического вещества, грязно-желтого цвета, т. пл. 206 — 207 С (разл., из воды). Выход

72% щ Найдено, %: N 20,99; S 36,03.

С6Нз021х145з.

Вычислено, %. Х 21,19; S 36,39.

Пример 2. 3-карбоксиметилтиазолидинтион-2-тиосемикарбазон-4. 12 мл диоксанового раствора (0,01 моля) 3-карбоксиметилтиазолидинтион-2-она-4 кипятят с 0,8 г (0,0033 моля) пятисернистого фосфора при интенсивном перемешивании в течение 1,5 ч. Затем прибавляют 0,91 г (0,01 моля) тиосемикарбазида в

10 мл метанола и кипятят в течение 4 ч. На

2б следующий день остаток отфильтровывают, промывают метанолом. Выход 1,62 г (61%), т. пл. 206 — 207 С (разл., из воды).

Найдено, %: N 21,05; S 36,12.

СоНзО М45з зО Вычислено, %: N 21,19; S 36,39.

Пример 3. 3 — в-карбоксипентилтиазолидинтион-2-тиосемикарбазон-4.

К 1,3 г (0,005 моля) 3-е-карбоксипентилтиазолидиндитиона-2,4 в 10 мл диоксана прибавляют 0,46 г (0,005 моля) тиосемикарбазида в 6 мл метанола и кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 3 ч. На следующий день раствор разбавляют 50 мл холодной воды, при трении стеклянной палочкой, образуется светло-коричневый осадок.

Остаток отфильтровывают и высушивают; выход 1,05 г (66 /0), т. пл, 166 †1 С (из воды) .

Найдено, /0. .М 17,25; S 29,87.

C10H1qQ2N4S3 °

Вычислено, /0. N 17,48; S 30,02.

Пример 4, 3-е-карбокси пентилтиазолидинтион-2-тиосемикарбазон-4. 10 мл диоксанового раствора, содержащие 0,01 моля 3-карбоксипентилтиазолидиндитиона-2,4, получен ного в реакции 3-карбоксипентилтиазолидинтион-2-она-4 с пятисернистым фосфором, взятых в мольном соотношении 3:1 при одночасовом кипячении и предварительно не выделенного, смешивают с 0,91 r (0,01 моля) тиосемикарбазида в 10 мл метанола и нагревают 3,5 ч. Реакционную смесь оставляют до следующего дня, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают. Фильтрат разбавляют 50 мл ледяной воды, выделившийся осадок отфильтровыва467076

4 ют и высушивают. Выход 2,2 г (690/0), т. пл.

166 †1 (из воды).

Найдено, /0, N 17,21; S 29,92.

С10Н1602Х453.

Вычислено, /0. N 17,48; S 30,02.

Пример 5. 3+карбоксиэтилтиазолидинтион-2-тиосемикарбазон-4. 10 мл диоксанового раствора, содержащие 0,005 моля 3-карбоксиэтилтиазолидиндитиона-2,4, полученного

ip при взаимодействии 3-карбоксиэтилтиазолидинтион-2-он-4 с пятисернистым фосфором взятых в мольном соотношении 3:1 в диоксане при одночасовом кипячении и предварительно не выделенного смешивают с 0,46 г

)5 0,005 моля тиосемикарбазида в 10 мл метанола, нагревают 4 ч. Выделяющиеся на следующий день оранжевые кристаллы отфильтровывают, высушивают. Выход 1,1 г (79 /0), т. пл. 181 — 182 (из воды).

Найдено, 0/0. N 20,10; S 34,19.

С7Н1002К483.

Вычислено, /0. N 20,12; $34,56.

Предмет изобретения

Способ получения 3-карбоксиалкилтиазолидинтион-2-тиосемикарбазонов-4, отличаюи1ийся тем, что 3-карбоксиалкилтиазолидиндитионы-2,4 подвергают взаимодействию с ти30 осеми карбазидом в органическом растворителе при кипячении с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Составитель А. Орлов

Редактор Л. Емельянова Текред М. Семенов Корректор И, Позняковская

Заказ 490 Изд. № 1417 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Рауш кая наб., д. 4/б

МОТ, Загорский филиал