Способ получения триазеновых соединений
r °,< »>
>»>
><, a<) j" ° <, 455537
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОП ИСАНИ Е
ИЗОЬЕЕтЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ!
6() Зявп Ilxllilll от IIHT(. «I H
f "2) 311)«5«(сii » 17.11.72 (21) 184775! 23-4 (51) Ч. Кл. С 07d 49/12
С 07с! 49/36
С 07d 55/02 (:32) (l р! 0(»i i « i I!).11.71 (. 31) C I -119(1 (.3. 3) 131! Р
Государственный комитет
Совета Министров СССР па делан изобретений и открытий ():l(0 Illl>()l>H и ) . 30.12.74. Бн)ллсг««1> ¹ 48 (5:3) (1,К, 54!.) 81.785 ((088.8), l H гс(Oil ((). I « I(0 IS« I! «)! O ««(. <1 Il I )1 2)9.09. (> (72 ) (!)тор ы
:1:50() P«Т(П И)! (1 i! 0» 1 Р I II i(ы
Иозеф Шв,!рц. М(!риа Хорньвк, Ева Ма!)орски, Эржебет Ковачович, Лгостон Давид и Габор Хорват (ВНР) i 71) Заявитель!
1«остра««0«прсдпри)!тнс
«Хиноин Дьедьсер-еш Ведьесети Терл)екек Дьяра РТ» (В(!Р) (5!) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЗЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ
3- МН- . — (ч »
) Н (1) Т l 50()p(Т(. 11«С 0 «О(«1«И к (1!0«00 IIO, I 1» 11«« новык три )з«новы;. «Осд!и!««нй, !»010р! 1 мог>< з «H«т и Ilp«»!(И(Il«» в )i«(инни»
Извсстси с!И)соб !ю i», »I«««II 1. 3-диня м««1«пНЬ!. < 1 РИсl.(С«011 В.ЗH«)IO;f(II(. 11)ИС >! )- 1«<130«)1« IH зо, 1и, 1-4-каРООК«и )! иД<1 «Ди Я;I к«, сl.>1« 1 1с1 з1!!.
COl, (а«IIO ПРСД ЗЯГH(XIO)f» ««О(. 00) il(),1 !
НОВЫС т !)1!сl.ЗСНОВЫ(. (ОС:1«!1СII «SI. 00, I H;I
Описывасмыи «0(. îo нолмч«нии грп 1;«!!Овы.; сосдпнсний формулhl I закл!о I)I(. гс>i 13 !0)1, что со«дине!п)с форму.il>l I I под!з ргя!от 15.:;п(мод«й(г««lo (ям«;(пном ф()рм).!ы 111.
I() I;1». Х вЂ” гр) ппя СН или ятом азота; гр пня — СН Ifли атом азота;
» < 5H )1(!и» I l « l>1 «я,11(«1, я р сlЛ К«.1, I!II К. I () i!. 1ки,l «,1« арил;
1 — замещенный ялкпл, аралкпл, никло;(лк«,i и i« Ip«л, нреил!уществен)10 в «рсдс орI аничсского ря«творитсля, напримср;Злифязч)чс». кого спирта, прспмущсстве)н!о мстяноля !!ли этаноля, при 0 )0, предпоч)ит««i«IIO 20
30 С. с выдсленисм !««левого продукта «в«сг (! Ill>lhi«ПРИСМ 1МП.
l I p «м с р 1. К ря«твору 1,2 г -0) «,I;II(«ii«мидии;1 (г. кпп. 76 78 С под вяк) мом 0,4 мм р г. (т. ) 15 5(»1, б(>зво 1«oi о 3 I «, Iовоi о «пир l!l при 25 С в Iсчспп.> 10 мин доб!«зл)!(От 1.4 г 525 f«cI«o«ìll;(!HOED-4-кярооксамидя. Oрянж(вый
p;1«твор через 2,5 час обесцвечивяют углем » «H P11Ва1ОТ ПОД В<1К < » )1ОМ. !)1(. Ь 1(««O К ()11«Т<1, 1,11! i lo«(»",Io()! (. »10, 1у (2,6 г) i вilждl>1 11«р к!)i1— с! яллизовывяют из смеси зтяноля аи«тоня. 50 !1олучяют бс(ч(в«гный продукт 5- (:3-п-бутпл-, 34555 3 7 яцет ((пд . -, (>3! к и,) !-.I>(f(л;! .О I - .„,р(», „,.1мид; т. Ил. . .)((. (>;l.3<(OH<(.I(ÈO(!).
П р и м е,> 2. 2,84 ! OHI
pOjj1OIC ХЛОр ГИД р ctl а i > -б<1 H. I I-II б>> О КС ! Й(>1>.>
МИД((ПЯ H ).! i . . I Ч("!) I IOЛ) ПО! О
> . I c3 1 я ! сl 1 . . я 0 > и <1 т () ! я 1 <: ! < ;; >, > " >
15 >Ill(I пр,! КC)hl!IH 1 lloil 1е>! пера ГX ре, ((ОС,IC . (Сп> разбавлс!!!!) ю 50 м.. бе 3I)oJ I!<)I .1, тil.lol>oi i)
СИИр! Я (ii . > ВЫ. I(!! !> и ВЯ 101,)О !ч I I ll I! () .! 0 (-. .> ГIОРпд (I i I!!i и 01 ((>и, I l>TJ>ÎÐ ь! В;l i() i . I I,;., \ чс. ll(юму спир (с)ВОчу р (с(во(),(об((!)л!I!() I 1,4 г
i) jll cl:JOII М Птс<(ЗО 3 <а р ООК i а )((!.! (. i! i!! i j
< — з
i>(HI(! l J) H:) C. I I ()iC (. 2> I ci C (>(. i I <1 J ) I ! 3 < ) О I I <. ) (i<ñê!),Iñò Iif.). t. OI)I!I3E(IO, oчеськ> ):, пз 20 .чл ацетона,! i(! м.l эфп,)il. !(О.I)!i;li() )
>,4 ОС(. Ц13(. ГI IC, i 0 К РПСТс(, I, I H ЧС. :ii) I О ПРО j(, К I cl; . I!. i. (.<0 (., КОТОр I I I I (!е f>(I
ПЗ С :ЧЕСП Я 1,;. i 0! I iI !! Э! Ili!0 HO! 0 C П:.I j) I с) . 1 10. I i, i !l0T прод > кт (., I(., jVIO(t(EJI фор !, 111: >- (3-)!-()) l и. >О, 3 — (4-и-оутоксибенз(мпдo) -1-три Гюе(IО { {-((ч ида:30ГI 4-к<1! Ооксf! >III.(; т. 11,1. 142 С ((.а:3, i!1! H(.1 сЯ ) .
I I p ll l i H (l f) l!»!(J)(> . IIOC»00>i Ii.i ), 1!) Г ., IopГII,рсlта (> -I(HH (OГ(>ч i H 1-.<-ii бутокспосп;;) чпдпп;1 li: ãîòOE),! HIOI с(,> 0(3(>!(! 3
f>cI C1 ВОР .:) О i Р с) СТВОР C I l 3 i) I 13<110 Г !ОД В:1 К \
>10>1, Il flO., I. Il !I I>l II II f)0(> КТ (!ЕРС!);)Г> . ", 10<1 !(> I смесью, 3 >U мл ацсгollH II 10 I! э(!)И(>;!. I IJ)одукl II> J)0!i >(!СТс(ГI, (и 30!)ЫВЯIОТ I!. С !(. <. К 6(М.I ацетона и 7 :, l оезвод!юго эт:!лоВО(О c IIH f)ò;!.
ПО l i!I cl IO I ", < Г 5- (3-f! Jl li, I 0 I (I
5- (3-и-бутпл-3-(ацетампдо) — (--pHàçåío) -1. 2, 3 I Pис! 0,1-4-кЯРООк(.Я>>(иДа, 45
Г! р и м е р 5. 8,5 г хлоргидрапга !>J-бу:пг(-4-ибутоксибензамидина растворяюг в 10 мл 3,06 и. ряс r(3<>f>a мети,1ятя на! рия В»(стано.le. >я rc >I добавляют, как в примере 2, 4.2 l 5-д (Язо-l, 2, 3-три ахол-4-карбоксамида. Раствор ) IH(pH(3;I- 5() ют под вакуумом, и остатo(< обраоатывают
30 1(л воды. Полученный продукт ((ерекрпсталлизовывают из смеси этилацетата и безводного этилового спирта. Получают 8,45 г 5(3-и-бутпл-3-(4 -бутоксибеп",HìH,O) — -трпазе- >
ii0) -1, 2, 3-триазол-4-карбок«амида; т. Ил. (60 С (раз,(агается ) .
П р и >! е р 6. 3,10 г хлорп(дратя -:>,:..(огекс((л-4-и-бутоксибенза м пдина, согл ас«о методу, Оllïся(II(oму в примере 2, подвергают реакции с
1,! г 5- дпа30-1> 2,3-грпязол-4-кярбок: ачидом.
11(<)>(кт перекрпстал IIIO) ют II. 2 ) .. I ."..(етolli!.
I!<>лучают 3,0 г (5-,3-ц((клогc:. H!-3-(4-;.-оутоксп >с>пзимидо-I-триазено)-1, 2, 3--риазол-4-кар(О!.(Eамида; т. пл. 150" С (раз.(агается). (> . Ч J) i (.()i Л))С!!О ЧС(ОДУ, OIIIIC !III(ON>, В
:. f);I ÷< f!0 2, 3,05> I,.;()I, ã!I j!)HTH Х-,ток(! >. и;(чп.jllllil il(>,if! р! <1101 р ) -.(Ii <1 I 0 - 1, » . I J 3 1 >() ".»:,1!): -,3 " iii!. 3-(4 -и-бу (Окc: Осll и, !>. i!) — - -> >!(;1;("...: (:, ".,3. J>llcl.)().:- I-.!.:((>()ОК(<(ill!, ( Il fill 0(iI1 1<1(lio ЧС 10 3, ОППС<)ППО)1 !3 1 (РП <>с()0 2. I1Ол< (с и!ый !if>0;jx кт, I. Ilif. 112 (.. (H ii f> H(."Т 5-(3-оутпл- 3 (3 -эгпл--! - ч(токс!1(ic J!. Ич! Io) -1(рпязе(IO) — I, 2,;3 - тf)lfci О,> — 1 - кар(к>!.Сc)(lit.(c(; Г Ilë. 11;>"С (j ;I. „1;I!i!i"тся). (1 f) il м с;> 0. Ji 1)<1(. Г>н)р) 1,2 I . -(>) I:, . (Г(1 i!:i!: il I )3 )1 ) >1.: i ) C >13(>. (li()l О Э I ll. l(>!!i )l О С !I И 1) I cl > . (Оба ВЛ Я Ют 1,4 Г 3 () ) —;(fl <1. Oi I I l j) 1 П>, I l - li cl P OOÊC cl »(II (il, II()i, I(IC I (i I(РС. 3 3 I с)С (>(>((1(!>(III l)cl!01 { ) С сl К I (.I О I I I I < () (. > I ((i > < Г . : (> I, () (! ) I . .! () О I > I I I 3 c I I О Т ! (!; l l, I I> I (;i I у I < J > I I f3 . I ч с l I (;ОС ЧЯСЛО (-.5) Г) fICJ)(H РЦС>ci,i, ii.i()IJI Ii<1101 смеси (0 ч,l с>сз()одного эl!!ëî(301() iillj) le(, 10 мл !if(< ()llcl I 20,l.l прост()I() ) )il!) 182 С (Р(l.i, I cl I > (. ) <). (О("Лс(<ПО >(Сто I <)I lf()ППОЧ(H II f)I! i!< f)(2, l(0. I, i p I (."! (3Îð ll.3,,<3 l I хг! () р I !!, I I>ci <1, -() I I!. I ----(-и-o >Tn, I 0li(П ОСИ:J i )(JI. (II! I II, К ОТО Р Ы П il(), (I)(. Р Г <1101 Р clKII!ill С 1,-1 H 3 (>) -ДнаЗОППРЯЗОЛ-4-КЯР) ООКСЯЧ!i Icl. СЯКЦПО(( 3 IIIIPIIBcll() ПОД Г>с)К) УЧО(1, ПОС, IC. С ГО ЧЯС l>i!I!IC."! Ый С>СI iт(>ii перерабатывают в !О мл ацс" О:I;l II пол< чсiiпый сырой триазе(I перекрис".;!i III:30!3 113;llc) i Я((с Гоном. Г!Ол ча!от 2,5 г 3 (;>) - (;3-п-()>, iiië- 3(4 -и-бутокс!tOOII: 1(1)дс>) -1- Гр:1;):c IIO) - и!ра.;с>, I--1 — Кcli>ООК«. 1 Ilf, (cl; I . II. I. .(19 С (ра 3. I 1,4 г 3> (5) -дня;юппразол-4-карбокс(1)!Идя. Г(ерез 3 час реакционную смесь обесцвечпва(от угЛСМ, и Р )СтВОР УПЯРПВЯЮI II01, 13 I1ред>!с! и: Об(с —,"IIIIК 1. Способ Ifo)учения три;!Всч:с, ),(;, Осд;1,„I!iIl! Форму)ы I О ! >" 1 >>< ;.;;-!! 1 !! 1"-! =! - \1 ! у s-H L1 Составите,!ь Г. Жукова Корректор Е. Рогайлина Техред Н. Куклина 1 едактор Л. Герасимова Заказ 1559 Изд № 2024 Тираж 506 Подиисно П1!!1ИП11 Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий Москва, К-35, Раугискак наб., д. 4/5 Обл. THII Кос!ромског! управления из;!агсг!ьств, полиграфии и книжной торговли от.!ичаюи<и!!ся си. чт о соединение ао; .чулы 11 подвергают Bëènìî,÷åéñ.innno с ав!ндиноч .!ор.чулы 11!.где Х --- группа — СН или атом азота; 3 — группа — СН или атом азота; Й вЂ”: !ió!ен!еiiiii Й а, !!сил, ара,1hnë, цике!Оалк. !,! и,iи г!1!n,1, К! — замещенный алкил, аралкил, циклоаг!кил или арил; с выдег!ениев! целевого продукта извес ными и р не в! ау! и. 2. С!госоо но ii. 1, отпичаюи<иися те!ч, что реакцию проводят в среде органического раст3 о р н т е. я . 3. Способ по и. 2, от.!ичаюи<иися тек!, ч го в кa÷åëâå органического растворителя прив!еняют lëèôàònческ!!й спирт, преп!чущественно ме-! анол илн эта!гол. 4. Способ по пп. 1 и 2, отлll÷àþè<èècÿ тек!, что реак Гию проводят при О -50, преимущественно 2О 30 С.
