Патент ссср 393278

Авторы патента:

Авторы изобретени В. Б. Абрамович, М. Ф. Панкратова, И. Абрамович, А. Ф. соедова , Р. И. Черкасов витель

C07D333/24 - радикалы, замещенные атомами углерода, связанными тремя связями с гетероатомами (из которых одна может быть с галогеном), например с эфирными или нитрильными группами

о и .А ни е

Союз Советских

Социалистических

Республик

И3ОБРЕТЕН ИЯ

V АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 13Х11.1971 (№ 1683039/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 10Х111.1973. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 28,XII.1973

М. Кл. С 07d 63/12

Гасударственный камктет

Совета Миниатрав СССР па делам изааретений и аткрытий

УДК 547.732.07(088.8) Авторы изобретения В. Б. Абрамович, М. Ф. Панкратова, 3. И. Абрамович, А. Ф. Мясоедова и P. И. Черкасов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИМЕТИЛТИОФЕНА

Изобретение относится к способу получения

2,5-димет илтиофена, используемого в синтезе антидетонационных добавок, ингибиторов окисления резины, потенциальных средств защиты от ионизирующего излучения и различных мономеров, из,которых получают, полиимидные смолы, пластификаторы, душистые и лекарственные,вещества.

Известен способ получения 2,5-димеэилтпофена взаимодействием 2-метилтиофена с метанолом над активной окисью алюминия при атмосферном давлении, температуре 350вЂ”

500 С, объемной скорости 0,3 вЂ” 1,0 час вЂ”, молярном соотношении между метиловым спиртом и тиофеном, равном 1: 1 вЂ” 2: 1,,в присутствии хлористого водорода.

Недостатками известного способа являются сравнительно невьесокий выход 2,5-диметилтиофена (33,5% на пропущенный 2-метилэиофен) и сложное технологическое оформление (проведение процесса в кислой среде).

С целью упрощения процесса и повышения выхода, целевого продукта предлагается про водить процесс над активной окисью алюминия, промотированной QIKHcJIBми меди, бора, галлия,|ванадия или хрома.

Обычно окись алюминия содер>кит О,!в

3 вес. % промотирующих добавок. Смесь метанола и 2-метилтиофена в весовом отношении 3: 1,пропускают над неподвижным слоем активной окиси алюминия при 400 вЂ” 500 С и объемной скорости 0,1 вЂ” 1,5 час вЂ” . Конденсацию проводят в проточном реакторе вЂ” стеклянной трубке диаметром 16 мм и

5 длиной 40 см, верхняя часть которой служит испарителем, а нижняя вЂ” реакционной зоной.

В испа ритель загружают инертную насадку и с помощью дозировочного насоса подают смесь метанола и 2-метилтпофена. жидкие

10 продукты реакции собирают в охлаждаемых приемниках.

Выход 2,5-диметилвиофена 53% на пропущенный 2-метилтиофен.

Пример 1. Смесь 2-метплтпофена (3,3;)

15 и метанола в весовом отношении 1: 3 пропускают в течение 1 час,при 460 С над активной окисью алюминия, промотированной 1,45% окиси галлия, с объемной скоростью 0,3 час вЂ” .

Получают 3,7 г жидких продуктов, содержа20 щих 47,6% 2,5чдпметилтпофена. Послс разгонки выделяют 1,76 г 2,5-диметплтпофена.

Выход 53,4% на пропущенный 2-мстплтиофсн.

Пример 2. Аналогично примеру 1 смесь

2- метилтиофена (6,7 г) и метанола пропус a25 ют с объемной скоростью 0,7 час вЂ” и .получают 8,0 г жидких продуктов, содер>кащпх

41,2% 2,5-,диметилтпофена. После разго I»II выделяют 3,3 г (49,20/О), 2,5-дпметплтпофена.

Пример 3. Смесь 2-»erIIлтпофе <а (2,1 г)

30 и метанола в чсловиях примера 1 пропускают

393278

Составитель Т. Титова

Техред Т. Курилко

Корректор Л. Царькова

Редактор Т. Шаргаиова

Заказ 3455/14 Изд. № 876 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и, открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 с объемной скоростью 0,2 час вЂ” .над у-А1 0з, промотированной 1,8 /о окиси бора,,Получают

2,4 г жидких продуктов, содержащих 44,2%

2,5-диметилтиофена. После разгонки выделяют 1,07 г (50,9%) чи|стого 2,5-.диметилтиофена.

Пример 4. Смесь 2-метилтиофена (6,6 г) и метанола IB условиях примера 2 пропускают над у-А1зОз, .промотированной 1,1 /, окиси хрома. Получают 6,4 г катализатора, содержащего 43,8 /о 2,5-,ди метилтиофена. После разгонки выделяют 2,8 г (42,5 /,) 2,5-диметилтио фена.

Пример 5. Аналопично примеру 4 из смеси 2-метилтиофена (6 7 г) и метанола при

485 С получают 6,8 г жидких,продуктов, содержащих 48,3 /о 2,5-диметилтиофена. После ректификации выделяют 3,28 г (49%) 2,5-дпмет|илтиофена.

Предмет изобретения

5 1. Способ,получения 2,5-ди метилтиофсна взаимодействием 2-метилтиофепа,c метанолом при нагревании над активной окисью алюминия при атмосферном давлении, отличаюи1ийся там, что,,с целью упрощепия процесса и

10 увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят над активной окисью алюминия, промотировапной окислам и мспи, бора, галлия, ванадия или,хрома.

2, Способ по п. 1, отличаюи1ийся тем, что

15 берут активную окись алюминия, содержащую 0,1 вЂ” З,Bec. промотирующих добавок.

Патент 350258 // 350258

Всесоюзная i|п.1ти[''г;с;'.и.:.:г':;г7.;:^^i :3<'-!3.n:-- io" :;.:•';:, // 339046

Способ получения фенилгетероцикопических производных эфиров малоиовой кислоты // 330630

Способ получения солей з-оксисульфолан-4-сульфокислот // 298199

Способ получения вторичных тиолцетиленовых спиртов тиофенового ряда // 269164

Способ получения метилового эфира ^- // 210183

Способ получения гетероароматических кетонов или альдегидов, содержащих галоид в ядре // 206568

Способы получения 2-перфторалкил-3-оксазолин-5-она, промежуточные соединения // 2134262

Производные бензамидоксима, способ их получения и фунгицидное средство для защиты сельскохозяйственных растений // 2140908

Бициклические ароматические соединения и содержащие их фармацевтические и косметические композиции // 2141471

Производные 3-галоген-3-гетарилкарбоновой кислоты, гербицидное средство // 2146255

Производное тиофена и фармацевтическая композиция на его основе // 2172737

Изобретение относится к производным тиофена общей формулы I, в которой R1 представляет формулу A1 - X1 - R3; R2 представляет возможно формулу A2 - X2 - R4; кольцо В представляет 4-10-членное азотсодержащее циклоалкильное кольцо или 5- или 6-членный азотсодержащий ненасыщенный гетероцикл; Ar представляет арильное кольцо или гетероарильное кольцо; A1, A2 и A3 могут быть одинаковы или различны и каждый представляет связь или низшую алкиленовую группу; X1 и X2 могут быть одинаковы или различны и каждый представляет связь или формулу -O-, -S-; R3 и R4 могут быть одинаковы или различны, и каждый представляет атом водорода, циклическую имидогруппу или низшую алкильную группу, арильную группу или аралкильную группу, или его фармацевтически приемлемые соли

Производные тиенилциклогексана, способ их получения и промежуточные продукты // 2191181

Изобретение относится к новым производным тиенилциклогексана с общей формулой (I), где R' представляет собой 2-тиенильный или 3-тиенильный радикал, R представляет собой цианорадикал или радикал формулы -С(О)А и R2'' представляет насыщенный или ненасыщенный необязательно циклический углеводородный радикал или арильный радикал

Производные бензамидоксимов, промежуточные продукты, фунгицидные средства, способ борьбы с фитопатогенными грибами // 2192412

Замещенные гуанидиды тиофенилалкенилкарбоновой кислоты и лекарственное средство // 2193033

Изобретение относится к замещенным гуанидидам тиофенилалкенилкарбоновой кислоты формулы I где обозначают: по меньшей мере один из заместителей R(1), R(2) и R(3) - Оp -(СН2)s -CqF2q+1, R(40)CO- или R(31)SOk-; p ноль или 1; s ноль, 1, 2, 3 или 4; q 1,2, 3,4, 5, 6, 7 или 8; k ноль, 1 или 2; R(40) алкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, перфторалкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, циклоалкил с 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами или фенил, который не замещен или замещен 1-3 заместителями, выбираемыми из группы, состоящей из F, Cl, CF, метила или метокси; R(31) алкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, перфторалкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, циклоалкил с 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, или фенил, который не замещен или замещен 1-3 заместителями, выбираемыми из группы, состоящей из F, Cl, СF3, метила или метокси; или R(31) NR(41)R(42); R(41)и R(42) независимо друг от друга водород, алкил с 1, 2, 3 или 4 С-атомами, перфторалкил с 1, 2, 3 или 4 С-атомами, или R(41)и R(42) вместе 4 или 5 метиленовых групп, из которых СН2-группа может быть заменена кислородом, S, NH, N-CH3, или N-бензилом; и соответственно другие заместители R(1), R(2) и R(3) независимо друг от друга H, F, Cl, Br, I, CN, -Оna-CmaН2ma+1 или -ОgaСraН2raR(10); nа ноль или 1; mа ноль, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8; ga ноль или 1; rа ноль, 1, 2, 3 или 4; R(10) циклоалкил с 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами или фенил, причем фенил не замещен или замещен 1-3 заместителями, выбираемыми из группы, состоящей из F, Cl, СF3, метила и метокси; R(4) и R(5) независимо друг от друга водород, F, Cl, Br, I, CN, алкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, перфторалкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, циклоалкил с 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами или фенил, который не замещен или замещен 1-3 заместителями, выбираемыми из группы, состоящей из F, Cl, СF3, метила, метокси и NR(14)R(15); R(14)и R(15) независимо друг от друга Н, алкил с 1, 2, 3 или 4 С-атомами или перфторалкил с 1, 2, 3 или 4 С-атомами и их фармацевтически переносимым солям

Производное карбоновой кислоты с конденсированными кольцами и фармацевтическая композиция на его основе // 2195448

Изобретение относится к производному карбоновой кислоты с конденсированными кольцами общей формулы (А), и его фармацевтически приемлемым солям, предназначенному для получения лекарственных средств, которые являются эффективными агонистами рецепторов ретиноевой кислоты

Соединение акрилонитрила или его соль, способ его получения, митицид, инсектицид и средство борьбы с обрастанием морскими организмами, содержащие вышеуказанное соединение, способы борьбы с насекомыми, клещами и морскими организмами // 2203893