Способ получения фенилгетероцикопических производных эфиров малоиовой кислоты
Союз Совете){их
Социалистических
Реслублив
ОЛИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
И ВА7ЕИТУ
3 а в лсимый от патента,%—.Ч.Кл. С 07d 5, 00
С 07!Е 63/00
С 07с 55700
Зы:>влс!{О 10.1V.I9()9 (№ 1324701/1445()! (1, 23-4) Приоритет 25.Х.!968, K" 50788/68, В ел и ко б р:)та и я
Комете) IJO делам изобретеиий и открытий ори Совете Министров
СССР
0))лы:l овано 24.ll.1972. В)оллстсн), Й 8
У,Е,К 547. 724 (08Ы1)
547.733 1088.81
547.292 (0" $.81.>д))т
Иностранец
Деррик Ииптель О )(Еян (Вел и! Оор ))тл Fl ия 1
Иностранная фирма
«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Великобритания) Заявитель
СПОСОБ ПОАУЧЕИ ИЯ ФЕИ ИЛГЕТЕРОЕ)И КА И ЧЕСКИХ
ПРОИЗВОДНЫХ ЭФИРОВ ВИАЛОНОВОЙ КИСАОТЫ
Y
С вЂ” 00 >11.
В Н
Х 11!! — С вЂ” " OOH: (l ) В СГ)!)>{„-.
Изобрстснис относится к способу полу )сн:)я новык соединений — фенилгетероцикли>)сс);ил производнык эфиров малоновой кислоты форъ! <,л ь! в котороп Х -- атом водороды, . лоры или брома, метил или этил;
Y — нсзамсщенный пли зымещснньш од" им или двумя атомами фтора, .лоры или брома фснил;
К вЂ” )> ох! водороды, метил ил и этил;
Rх и R) — алкил с одним — пятью атомами у плср ода;
 — атом кислорода или серы;
ГРУппы il — cR! (сООКз) cooR-. »P)Icon,;)иены нс к соседним атомам углерода гстсроцикли>)ескОГО кольца. ->ти соединения обладают цепным;! фармакологи>)сcêèìll c>3oécòâами.
Предлаi" )см)>)I! способ ос)>ов C 1OiJIlIOÝôИРНОй l ;> к!) ГО, )Оп ., ), Ri, 1,:> )! В пм )ОТ i ){<33<) ){!)J>IC значения и! группы )< и — CHR! COOR npII;Oc:)инсны нс к сос:<дним атомам углорода )О гcr;;)nl:,:Iêë!;), в котоPOIi > З И:<)Се Г < КЫЗЫ !!ПЫС ЗИЯ ICH)l!ДС15 лЯ)от lic.> hol! ПРОД>> кт OUi> Ilihl)l)I п>Рисмами. H p o!.l c c c мОжнО IJ p o!{ o; I ) I T h в ! 3 б ы т к с> и а 1) б О)I<)1 Ы вЂ” ОДНОГО l>3 .!< .Ii)ДН)>), !)C ЫI С IÒO3. HpoIIccc мoil{!{o >< ск()p!f I ь ));)л); 3 нагреванием. 2>IJ П р и м с р 1. 10 с мстп10во! эфир! IJ; (О-и-клог>фсг)и AT!! cп-2-!I,l) - < кс сноп I{!Ic. IQThl к))пятят с Обратив)м колодильником с 3 ы гп др идя натрия, ОТ;! ы гого и!)л ностьк от м и Сряльного мысля пстролсйным эфиром с 2> т. к;)п. 60 80 С и 150 л!.) дих)стиг)),арбон!{ГI) в гсчснис 3 час. Смесь окл;))кд;))от, выливают и 800 ль! смеси льда с водой и экстрыгпруют эфиром, боря 4 раза по 200 мл. Обьсдинсн ыс э и с-> р я к{ ь) и р О .< ы в ы ю <;> О 1 o! I, i) c p Ii 2 р ы 3 ы .)o 100 ль), сушат над бсзво:;JIJ!v. лльфытом и;)330630 Х 1т, ! С вЂ” С(2ОН,, I Предмет изобретения Со=та:>:t ель 3. Латыиова екред Е. Борисова Редактор E. Хорина Кор;.>октор С. Сатагулова З, к а з 14о4 Иад. ¹ 296 Тиратк 443 ПоАии е о 1jHlIIlllH Комитета по делам изобретений и огкрытий при Совете Миииетроа СССР Москва, К-Зо, Раушекаа паб, ".. 4, 5 Области а а тииогj) рва Коет ро ll ÆÃо 1,11пl3:1Ì!!а ио паапа" и трия и упаривают растворитель. Остаток перекристаллизовывают из метанола и получают диметиловый эфир а- (5-и-хлорфенилтиен-2-ил)-малоновой кислоты, т. пл. 74 — 75 С. Таким образом, исходя из соответствующих исходных продуктов, можно получить димети.ловый эфир а- (5-п-хлорфенилтиен-2-ил) -o;-метилмалоновой кислоты, т. пл. 70 С. Пример 2. 2,8 г метилового эфира а- (5-п-хлорфенилфур-2-ил).уксусной кислоты кипятят с обратным холодильником с 1,6 г суопензии гидрида натрия в 85 лл диметилкарбоната в течение 1 час. После выдерживания в течение 17 час при температуре окружающей среды реакционную смесь выливают в 350 мл смеси воды и льда и экстрагируют эфиром, взяв 3 раза по 100 мл эфира. Объединенные эфирные вытяжки сушат над безводным сульфатом натрия и упаривают досуха. Полученное низкоплавкое твердое вещество перекристаллизовывают из метанола и получают диметиловый эфир а- (5-и-хлорфенилфур2-ил)-малоновой кислоты, т. п. 58 — 59 С. Таким же образом, исходя из соответствующих исходных продуктов, можно получить диметиловый эфир а- (5-и-хлорфенилфур-2-ил)а-мстилмалоновой кислоты, т. пл. 50 — 54 С. Способ получения фснилгетероциклических производных эфиров малоновой кислоты формулы И СООН; в которой Х вЂ” атом водорода, хлора или брома, метил или этил; Y — незамещенный или замещенный одним .или двумя атомами фтора, хлора или брома фенил; Ri — атом водорода, метил или этил; R2 и Ка — алкил с одним — пятью атомами углерода;  — атом кислорода или серы; группы Y,è — CR (COOR2) COOR, присоединены не к соседним атомам углерода гетероц иклического кольца, отличающийся тем, что соединение формулы 20 Х 81 С-Соон2, И Н 25 в которой Х, Y, R>, К. и В имеют указанные значения и груп пы Y и — CHR< COOR арисоединены не к соседним атомам углерода гетероцикл ического кольца, подвергают взаимодействию с натрием или калием или гидрида30 ми, амидами или алкоголятами этих металлов и карбонатом формулы СО (01са), в которой R3 имеет указанные значения, и выделяют целевой продукт обычными приемами.
