Патент ссср 350258

О - - :М

JiH (а

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

"-Ф !

Зависимый от патента №

Заявлено 23Х1.1970 (№ 1455326/23-4) М. Кл. С 07d 63/12

Приоритет

Комитет по делан изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 04.1Х.1972. Бюллетень ¹ 26

УДК 547.732.07(088.8) Дата опубликования описания 10.Х.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Эльмар Проффт и Эгон Хегель (Германская Демократическая Республика) Иностранная фирма

«Феб Йенафарм» (Германская Демократическая Республика) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ 2-ТИОФЕНАЛАЗОМЕТИ HOB

Ra R4 обозначают Н, — NO> или галоген, преимущественно Сl, заключающийся в том, что 2-тиофенальдегид или его продукты замещения подвергают реакции с первичными алифатическими, ароматическими или гетероциклическими аминами как таковыми или в присутствии растворителей, а целевой продукт выделяют известным образом с высоким выходом.

Пример 1. 57 7 г 2-тиофенальдегида добавляют к 38 г изопропиламина. Смесь слегка нагревают и затем медленно продолжают нагревать. Прн помутнении выходит вода. Пос15 ле дальнейшего непродолжительного нагревания по прошествии небольшой выдержки в вакууме производят перегонку, причем получают

2-тиофенализопропиламин с выходом 88%, т. кпп. 43 С (0,3 торр), бесцветная жидкость

20 с сильным анестезирующим действием.

8) NHC S R

П р м е р 2. 73 г н-бутокси-у-пропиламина добавляют к 63,5 г 2-тиофенальдегида, причем смесь нагревается приблизительно до 35 С.

25 Смесь медленно нагревают до 90 С. жидкость становится мутной, и отщепляется вода. После выдержки в течение ночи производится перегонка в вакууме. Получают 93% 2-тиофенал-н-бутокси-у-пропнламина, т. кип. 99— зо 104 С (0,1 торр).

Изобретение относится к способу получения новых, не известных в литературе 2-тиофеналазометинов, которые обладают фармакологическим действием и поэтому могут найти применение в медицине.

Новые соединения получают по . известной методике при конденсации 2-тиофенальдегидов с первичными аминами.

Предлагается способ получения 2-тиофеналазометинов общей формулы где R обозначает неразветвленную или разветвленную замещенную алкильную цепь с

1 — 6 атомами С, причем вместо алкиламинов применяются также алкилен диамины, TBK что образуются бисазометины, незамещенный или замещенный одной или несколькими алкильными группами (Ст — Сз) пиридиловый радикал, ароматический незамещенный или замещенный через — R, — OR, — COR, причем R представляет СНз-группу или ее гомологи до

С6Н1з, через — ОН, — КОз или галоген, преимущественно Cl, радикал, причем может быть также несколько заместителей у ароматического радикала, И Е 350258

350258

Предмет изобретения

Составитель А. Прокофьев

Техред Л. Богданова

Редактор Е. Хорина

Корректоры: Т. Бабакина и Е. Зимина

Заказ 3020j2 Изд. М 1265 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. 31,2 г этилендиаминмоногидрата добавляют к 90,4 г 2-тиофенальдегида.

При окрашивании в желтый цвет температура поднимается выше 50 С. После выдержки в течение ночи реакционная жидкость затвердевает. После растирания в порошок получают уже очень чистый белый продукт почти с количественным выходом, т. пл. 82 — 84 С.

Пример 4. 67,5 г 2-тиофенальдегнда добавляют в 56,5 г 2-аминопиридина, смешивают с бензолом и нагревают в течение 2 час на водоотделителе с флегмой. Отгоняют растворитель и после выдержки в течение ночи подвергают перегонке в вакууме. При т. кип.

120 — 125 С (0,05 торр) получают с выходом

54% 2-тиофенал-2-аминопириднн, который при выдержке превращается в твердую белую массу.

Пример 5. К 77 г 2-амино-5-нитрофенола, растворенного в 250 лл спирта, добавляют

56 г 2-тиофенальдегида. Короткое время кипятят, затем выпаривают большую часть спирта, прибавляют бензол и реакционную воду в течение 2 час отгоняют с флегмой.

После частичного выпаривания бензола получают 86% от теории 2-тиофенал-2-амино-5нитрофенола с т. пл. 132 — 136 С, который после перекристаллизации из смеси спирта и воды дает желто-коричневые кристаллы с т. пл.

135 †1 С.

Пример 6. 56 г 2-тиофенальдегида добавляют к горячему раствору из 94 г 4-хлор6-нитро-2-аминофенола в 500 мл спирта.

Дальше работают так, как в примере 5, причем с .выходом 53 /о получают 2-тиофенал-4 хлор-6 -нитро-2 -аминофенол, который после перекристаллизации из разведенного спирта представляет собой красно-бурые кристаллы с т. пл. 143 — 145 С.

Способ получения 2-тиофеналазометинов обО щеи формулы где R> обозначает неразветвленную или разветвленную алкильную цепь с 1 — 6 атомами С, причем вместо алкиламинов применяют20 ся также алкилендиамины, так что образуются бисазометины, незамещенный или замещенный одной или несколькими алкильными группами (Ст — Сз) пиридиловый радикал, ароматический незамещенный или замещен25 ный через — К, — OR, — СОК, причем К представляет СНз-группу или ее гомологи до

СвНпь через — ОН, — NOq или галоген, преимущественно Сl, радикал, причем может быть также несколько заместителей у ароматичеЗп ского радикала, К2, Кз и К обозначают Н, — КО2 или галоген, преимущественно Сl, отличающий ся тем, что 2-тиофенальдегид или его продукты замещения подвергают взаимодействию с первичными алифатическими, ароматическими или гетероциклическими аминами как таковыми или в присутствии растворителей и целевой продукт выделяют известным способом.