Способ получения метилового эфира ^-

Авторы патента:

C07D333/24 - радикалы, замещенные атомами углерода, связанными тремя связями с гетероатомами (из которых одна может быть с галогеном), например с эфирными или нитрильными группами

2I0I83

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Ссеетскик

Социалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09.XI.1966 (№ 1111834/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 0611.1968. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 29.III.1968

Кл. 12q, 26

МПК С 07d

УДK 547.732 294 271.07 (088.8) Комитет ло делам изобретеиий и открытий лри Сосете Мииистрае

СССР

Авторы изобретения

Б. П. Фабричный, Ю. Б. Волькенштейн, С. М. Кострова и Я. Л, Гольдфарб

Институт органической химии им. Н. Д, Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА у-(2-ТЕНОИЛ)-МАСЛЯНОЙ КИСЛОТЪ|

Известен способ получения метилового эфира у-(2-теноил)-масляной кислоты обработкой смеси тиофена с бензолом или другим инертным растворителем хлорангидридом кислого метилового эфира глутаровой кислоты в присутствии катализатора вЂ” хлорного олова.

С целью замены дефицитного хлорного олова более доступным катализатором, предлоiKBH способ получения метилового эфира у-(2-теноил)-масляной кислоты с использованием в качестве катализатора четыреххлористого титана.

Пример. В качестве исходного сырья применяется тиофеновый концентрат с т. кип.

80 вЂ” 107 Ñ, п 1,5020 и а 0,933, содержащий 13,38% серы. (По данным газо-жидкостной хроматографии на хроматографе ЛХМ-5

СКБ ИОХ АН СССР на колонке длиной 2 м, внутренним диаметром 3 млт, заполненной

15% полиэтиленгликоля (мол. вес. 4400), на,несенного на хромосорб. Условия анализа: температура 69 С, скорость гелия 32 мл/мин.

К 100 м г (93,3 г) тиофенового концентрата, содержащего 33,6 г тиофена, т. е. 36%, прибавляют 250 мя бензола и 45 г хлорангидрида кислого метиловога эфира глутаровой кислоты. Расгвор охлаждают до 0 С и при температуре от 0 до 2 С и перемешивании приливают раствор 32 мл (56,3 г) четыреххлористого титана в 50 мл бензола. После прибавления всего раствора охлаждение убирают, темную реакционную массу перемешивают е це 1,5 вЂ” 2 «ас, затем снова охлаждают до

4 С и, не прерывая перемешивания, быстро приливают 250 мл разбавленной (1: 8) соляной кислоты. Образовавшуюся темно-зеленую смесь перемешивают еще 1 вЂ” 1,5 «ас, водный слой отделяют, органический вЂ” промывают

10 разбавленной (1: 8) соляной кислотой, насыщенным раствором поваренной соли, два раза вЂ” насыщенным ра створохг соды, снова насыщенным раствором поваренной соли и высушивают над сернокислым магнием. Бензол

15 отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 140 вЂ” 150 C/2 мм.

Выход 53,3 г (92%, считая на хлорангидрид).

Эта фракция быстро темнеет при стоянии.

Повторной перегсчкой в |вакууме выделяю г

2о 49,7 г (выход 85,5%. считая на хлорангидрид) метилового эфира у-(2-теноил)-масляной кислоты с т. кип. 145 вЂ” 150 С/2 мм, по 1,5375.

25 Предмет изобретения

Способ получения метилового эфира у- (2теноил) -масляной кислоты обработкой смеси тиофена и бензола хлор ангидридом кислого

30 метилового эфира глутаоовой кислоты в при210183

Составитель И. Кривошеина

Редактор Б. С. Нанкина Техред Л. К. Малова Корректоры: С. П. Усова и А. П. Васильева

Заказ 569/20 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 сутствии катализатора, отлича(ощийся теы, что, с целью расширения ассортимента ката" лизаторов, в качестве последнего используют четыреххлористый титан.

Способы получения 2-перфторалкил-3-оксазолин-5-она, промежуточные соединения // 2134262

Производные бензамидоксима, способ их получения и фунгицидное средство для защиты сельскохозяйственных растений // 2140908

Бициклические ароматические соединения и содержащие их фармацевтические и косметические композиции // 2141471

Производные 3-галоген-3-гетарилкарбоновой кислоты, гербицидное средство // 2146255

Производное тиофена и фармацевтическая композиция на его основе // 2172737

Изобретение относится к производным тиофена общей формулы I, в которой R1 представляет формулу A1 - X1 - R3; R2 представляет возможно формулу A2 - X2 - R4; кольцо В представляет 4-10-членное азотсодержащее циклоалкильное кольцо или 5- или 6-членный азотсодержащий ненасыщенный гетероцикл; Ar представляет арильное кольцо или гетероарильное кольцо; A1, A2 и A3 могут быть одинаковы или различны и каждый представляет связь или низшую алкиленовую группу; X1 и X2 могут быть одинаковы или различны и каждый представляет связь или формулу -O-, -S-; R3 и R4 могут быть одинаковы или различны, и каждый представляет атом водорода, циклическую имидогруппу или низшую алкильную группу, арильную группу или аралкильную группу, или его фармацевтически приемлемые соли

Производные тиенилциклогексана, способ их получения и промежуточные продукты // 2191181

Изобретение относится к новым производным тиенилциклогексана с общей формулой (I), где R' представляет собой 2-тиенильный или 3-тиенильный радикал, R представляет собой цианорадикал или радикал формулы -С(О)А и R2'' представляет насыщенный или ненасыщенный необязательно циклический углеводородный радикал или арильный радикал

Производные бензамидоксимов, промежуточные продукты, фунгицидные средства, способ борьбы с фитопатогенными грибами // 2192412

Замещенные гуанидиды тиофенилалкенилкарбоновой кислоты и лекарственное средство // 2193033

Изобретение относится к замещенным гуанидидам тиофенилалкенилкарбоновой кислоты формулы I где обозначают: по меньшей мере один из заместителей R(1), R(2) и R(3) - Оp -(СН2)s -CqF2q+1, R(40)CO- или R(31)SOk-; p ноль или 1; s ноль, 1, 2, 3 или 4; q 1,2, 3,4, 5, 6, 7 или 8; k ноль, 1 или 2; R(40) алкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, перфторалкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, циклоалкил с 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами или фенил, который не замещен или замещен 1-3 заместителями, выбираемыми из группы, состоящей из F, Cl, CF, метила или метокси; R(31) алкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, перфторалкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, циклоалкил с 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, или фенил, который не замещен или замещен 1-3 заместителями, выбираемыми из группы, состоящей из F, Cl, СF3, метила или метокси; или R(31) NR(41)R(42); R(41)и R(42) независимо друг от друга водород, алкил с 1, 2, 3 или 4 С-атомами, перфторалкил с 1, 2, 3 или 4 С-атомами, или R(41)и R(42) вместе 4 или 5 метиленовых групп, из которых СН2-группа может быть заменена кислородом, S, NH, N-CH3, или N-бензилом; и соответственно другие заместители R(1), R(2) и R(3) независимо друг от друга H, F, Cl, Br, I, CN, -Оna-CmaН2ma+1 или -ОgaСraН2raR(10); nа ноль или 1; mа ноль, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8; ga ноль или 1; rа ноль, 1, 2, 3 или 4; R(10) циклоалкил с 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами или фенил, причем фенил не замещен или замещен 1-3 заместителями, выбираемыми из группы, состоящей из F, Cl, СF3, метила и метокси; R(4) и R(5) независимо друг от друга водород, F, Cl, Br, I, CN, алкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, перфторалкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, циклоалкил с 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами или фенил, который не замещен или замещен 1-3 заместителями, выбираемыми из группы, состоящей из F, Cl, СF3, метила, метокси и NR(14)R(15); R(14)и R(15) независимо друг от друга Н, алкил с 1, 2, 3 или 4 С-атомами или перфторалкил с 1, 2, 3 или 4 С-атомами и их фармацевтически переносимым солям

Производное карбоновой кислоты с конденсированными кольцами и фармацевтическая композиция на его основе // 2195448

Изобретение относится к производному карбоновой кислоты с конденсированными кольцами общей формулы (А), и его фармацевтически приемлемым солям, предназначенному для получения лекарственных средств, которые являются эффективными агонистами рецепторов ретиноевой кислоты

Соединение акрилонитрила или его соль, способ его получения, митицид, инсектицид и средство борьбы с обрастанием морскими организмами, содержащие вышеуказанное соединение, способы борьбы с насекомыми, клещами и морскими организмами // 2203893