Способ получения гетероароматических кетонов или альдегидов, содержащих галоид в ядре

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Ссюэ Советских

Социалистических

Республик 1 от «у хc кй F:!fop

К АВТОРСКОМ

Зависимое от авт. с

Заявлено 20Л 1.1966 (№ 1085379/23-4) Кл. 12о, 7/03

12о, 10 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 08.Х11.1967. Бюллетень ¹ 1

Дата опубликования описания 13.II.1968

МПК С 07с

С 07с

УДК 547.7.07(088.8) Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Л. И. Беленький, Г. H. Похил и Я. Л. Гольдфарб

Институт органической химии им. H. Д. Зепинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОАРОМАТИЧЕСКИХ КЕТОНОВ

ИЛИ АЛЬДЕГИДОВ, СОДЕРЖАЩИХ ГАЛОИД В ЯДРЕ

Предмет изобретения

Известный способ получения гетероароматических кетонов или альдегидов, содержащих галопд в ядре, состоит во взаимодействии соответствующего кетона или альдегида с галоидом в присутствии 2,5 моль хлористого алюминия.

С целью упрощения процесса и снижения расхода хлористого алюминия, предлагается вести процесс в растворителе в присутствии

1,3 — 1,5 моль хлористого алюминия. При этом в качестве растворителя можно использовать малополярные растворители, способные растворять образующиеся комплексные соединения без заметной диссоциации, например хлороформ, дихлорэтан.

Пример 1. К 10 г (0,075 моль) А1С1„добавляют при перемешивании раствор 6,3 г (0,05 моль) ацетотиенона-2 в 30 мл хлороформа. Температура смеси повышается до

50"С. Затем в охлажденный до 20 С раствор вводят по каплям 8 г (0,05 моль) брома. При этом энергично выделяется бромистый водород и выпадает немного осадка. Далее смесь нагревают 2 час, она сильно темнеет, ее выливают на лед с 30 мл НС1. отделяют органический слой, промывают водой, растворами соды и гипосульфита натрия, снова водой, сушат и перегоняют. Получают 666 г (выход 65% ) 4-бром-2-ацетотиенона с т. кип.

120 — 130 С/10 мм и tip 1,6072, продукт содержит незначительную примесь 2-ацетотиенона и 4,5-дибром-2-ацетотиенона.

Пример 2. Из 5,6 г (0,05 моль) 2-тиофенальдсгида в условиях, описанных в примере 1, получают 6,17 г (68% ) 4-бром-2-тиофенальдегида с т. кип. 126 — 132 С/21 мм и т. пл.

39,5 — 42 С.

1. Способ получения гетероароматических кетонов или альдегидов, содержащих галоид в ядре, общей формуль1 Z — С вЂ” К, где R—

О водород плп алкил, Z — гетероароматический остаток, содержащий галоид, взаимодействием кетона или а.пьдегида с галоидом в при20 сутствии хлористого алюминия, отличатощийся тем, что, с целью снижения расхода хлористого алюминия и упрощения процесса, последний ведут в растворителе в присутствии 1,3 — 1,5 моль хлористого алюминия.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют малополярные растворителя, например хлороформ дихлорэтан.