Способ получепия дихлорапгидридов алкилтиовинилфосфоповых кислот
О П
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 12Л.1972 (№ 1737552f23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 25.VII.1973. Бюллетень № 31
Дата опубликования описания 26.XII.1973
М. Кл, С 07(9/42
Государственный комитет
Совета Министров СССР
llo делам иэооретений и открытий
УДК 547.341.07 (088.8) Авторы изобретения
К. А. Петров, М. А. Ракша и А. Г. Чучмай
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ
АЛКИЛТИОВИНИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ
Изобретение относится к области фосфорорганической химии, в частности к усовершенствованному способу получения дихлорангидридов алкилтиовинилфосфоновых кислот общей формулы где R — алкил, R — водород или метил.
Эти соединения могут быть использованы в качестве полупродуктов в фосфорорганическом синтезе.
Известен способ получения соединений указанной формулы взаимодействием алкилтиовиниловых эфиров с пятихлористым фосфором с последующим разложением образующегося комплекса сернистым ангидридом.
Недостаток такого способа — относительная труднодоступность алкилтиовиниловых эфиров, которые могут быть получены при взаимодействии меркаптанов с ацетиленом в присутствии едкого кали при нагревании до 150 С и давлении 13 атм.
С целью упрощения процесса предложен усовершенствованный способ получения соединений указанной формулы, при осуществлении которого можно использовать вместо алкилтиовиниловых эфиров более доступные тиоэфиры жирного ряда.
Сущность предлагаемого способа получения дихлорангидридов алкилтиовинилфосфоновых кислот заключается в том, что тиоэфиры жирного ряда подвергают взаимодействию с пятихлористыми фосфором в среде органического растворителя с последующей обработкой реакционной массы сернистым ангидридом, Целевые продукты выделяют известными ,приемами. Они представляют собой бесцветные жидкости, перегоняющиеся в вакууме, и имеют неприятный запах, не растворимы в воде, хорошо обесцвечивают бромную воду, 15 Пример 1. Получение дихлорангидрида
Р-этилтиовинилфосфоновой кислоты.
В колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 180,0 г (0,86 моль) пятихлористого фосфора, 200 лгл бензола и из капельной воронки прибавляют
26,0 г (0,29 моль) диэтилсульфида. Реакционную смесь вначале охлаждают водой, а затем при перемешивании в течении 4 час нагревают до 50 — 60 С. После прекращения выделения хлористого водорода реакционную смесь охлаждают до 5 — 7 С и пропускают сернистый ангидрид до образования прозрачно; жидкости. Легколетучую часть вакуумируют водоструйным насосом, а остаток перегоняют. По301147
Состзвитель Л. Карунина
Редактор Т. Загребельная Техред Л. Богданова Корректоры: Л. Чуркина,и Е. Михеева
Заказ 3259"14 Изд. № 871 Тираж 523 Подписное
Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, W-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 лучают 28,0 г продукта (47,5 /о от теоретического) с т. кип. 144 С/10 мм рт. ст,; про 1,5724; с(4 1,401.
По литературным данным т. кип. 117 С/
2 мм рт. ст.; и,", 1,5720; d",1,3938.
П р и м ер 2. Получение дихлорангидрида
Р-изопропилтио+метилвинилфосфоновой кислоты.
Из 82,0 г (0,392 моль) пятихлористого фосфора и 16,5 г (0,14 моль) диизопропилсульфида в 100 мл бензола в условиях, аналогичных примеру 1, получают 15,5 г продукта (51 /о or теоретического) с т. кип. 108 С/1 мм рт. ст.; п 0 1,5434; d ãî 1,2083
Найдено, /о. С 31,00; Н 4,96; P 12,71; C130,50
С, Н120Р $ С1, Вычислено, о/о. С 30,80; Н 5,1!; Р 13,21;
Cl 30,20.
Предмет изобретения
Способ получения дихлорангидридов алкилтиовинилфосфоновых кислот взаимодействием тиоэфиров с пятихлористым фосфором в среде органического растворителя с последующей обработкой реакционной массы сернистым ангидридом и выделением целевого продукта известпыми приемами, отлича ощий7ся тем, что, с целью упрощения процесса, в качсстве тио15 эфира используют тиоэфир жирного ряда,
