Способ получения производных |5-(р-хлоралкоксо)- винилфосфоновых кислот
О П- И вЂ” С А- Й Й Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 06.!.1970 (М 1394479/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 28.IV.1971. Бюллетень ¹ 15
Дата опубликования описания 24Л 1.1971
МПК С 07f 9/40
С 07f 9/42
Комитет по делам изобр-.тоний и открытий при Совете Мииистоов
СССР
УДК 547.341.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения
С. В. Фридланд, С. К. Чиркунова и Г. Х. Камай
Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗЪОДНЪ|Х f5-(P-ХЛОРАЛКОКСО)ВИНИЛФОСФОНОВЪ1Х КИСЛОТ
О
Ф
R — CH — СН вЂ” ОСН= CHP !
Cl R (Z) C,Н О С!зР.
Изобретение относится к способу получения производных фосфорных кислот, а именно к новому способу получения производных
I1- (P-хлоралкоксо) -винилфосфоновых кислот общей формулы где 2 — хлор, OR"; R и R — водород, алкил, R" — алкил.
Известен способ получения дихлорангидридов P-(P-хлорэтокси)-винилфосфоновой кислоты взаимодействием р-хлорэтилвинилового эфира с пятихлористым фосфором в органическом растворителе при 0 — 2 С в присутствии катализатора, например йода. Однако дихлорангидриды других P- (I1-хлоралкоксо)винилфосфоновых кислот этим способом не получают из-за отсутствия разработанных способов синтеза р-хлоралкилвиниловых эфиров.
Предлагаемый способ заключается в том, что замещенный 2-метил-1,3-диоксациклопентаны подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в органическом растворителе, например бензоле, с последующей обработкой полученного продукта сернистым газом и выделением целевого продукта или переводом его в соответствующий эфир известными приемами. Процесс могут проводить при 5 — 10 С с последующим нагреванием до 30 С.
Пятихлористый фосфор и замещенный 2метил-1,3-диоксациклопентан применяют в соотношении 3: 1 соответственно.
Пример 1. Дихлорангидрид !3- (I1-хлорэтоксо) -винилфосфоновой кислоты. К раствору 28 г этиленацеталя в 150 мл абсолютного бензола добавляют порциями 200 г пятихло15 ристого фосфора при интенсивном перемешивании при +5 С. Затем смесь нагревают в течение 1 час при 30 С и оставляют на ночь.
Образовавшийся комплекс разрушается сернистым газом до полного просветления раст2р вора. В результате фракционирования выделяется продукт 30 г (40%); т. кип. 141—
142 C (5 nvi) с) ю 1 4868 п о 1 5220
Найдено, %: С 21,94; Н 2,82; С1 47,32;
25 P 13,49.
Вычислено, %: С 21,48; Н 2,7; CI 47,63;
30 P 13,84.
Пример 2.,г(ихлорапгидрид $-($-хлоризопропилоксо) -випилфосфоновой кислоты. 1( раствору 50 г 2 З-диметил-1,3-диоксолана в
250 мл абсол1отпого бензола добавля1от порциями 300 г пятихлористого фосфора при
+5 — 7 C. Затем смесь нагревают в течение
1 час при 30 — 35"С и оставляют па ночь. Образовавшийся комплекс разрушается сернитым газом до полного просветления раствора, В результате фракцпонировапия выделяется продукт 44 г (45 /о); т. кип. 146 — 147 С ,2 м, ), т, . 43 С dso 1 116, п20 1,5190, Найдено, /„: С 25,47; Н 3,29; Cl 44,36;
Р 12,94.
С5Нв02С1зР.
Вычислено,,o. .С 25,7; Н 3,41; С! 44,6;
Р 12,8.
П р и мер 3. Диэтиловый эфир Р-(l3-хлори,опропилоксо) -винилфосфоновой кислоты. В
60 мл абсолютного этилового спирта в трех: орлой колбе емкостью 100 мл растворяют
1 а натрия. Затем при охлаядении до — 5 С прикапывают 15 г дихлорангидрида Р-(Р:;лоризопропилоксо)-винилфосфоновой кислогы при перемешивании. После прикапывания всего количества дихлорангидрида реакцион: ую смесь нагревают при 30 — 35 С в течение
1 «ас. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промыва,от спиртом. Из фильтрата IIOL.;e удаления избыточного спирта выделяется
".,5 г (25 /о) продукта с т. кип. 161 — 162 С 8 мм); d4 l,l?69; и „о 1,4478. 1ЧЕ» 60,75, ь.яч. 60,672.
302344
Найдено, /о. С 43,43; Н 7,86; P 11,57, C! 133.
Се Н гв04С1Р.
5 Вычислено, /о. С 42,13; Н 7,11; P 12,07;
С! 13,75.
Предмет изобретения
1. Способ получения производных $-($хлоралкоксо)-винилфосфоновых кислот общей формулы
О
Ф
R — СН вЂ” СН вЂ” ОСН=СНР
Сl R (z), 15
20 где Z — хлор, OR"; R и R — водород, алкил, R" — алкил, отличающийся тем, что замещенный 2-метил-1,3-диоксациклопентаи подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в органическом растворите25 ле., например бензоле, с последующей обработкой полученного продукта сернистым газом и выделением целевого продукта или переводом его в соответствующий эфир известными приемами.
30 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что пятихлористый фосфор и замещенный 2-метил-1,3-диоксациклопентан применяют в соотношении 3: 1 соответственно.
3. Способ по пп. 1, 2, отличаюи!ийся тем, что процесс ведут при 5 — 10 С с последующим повышением температуры до 30 С.
Составитель Л. Карунина
Редактор Т. Ф. Гаврикова Техред А. А. Камышникова Корректор О. Б. Тюрина
Заказ 1736 14 Изд. М 700 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 5К-35, Раушская паб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
