Способ получения серусодержащих эфиров непредельных двухосновных карбоновых кислот

Авторы патента:

C07C323/12 - ациклического насыщенного углеродного скелета

C07C319/20 - реакциями, протекающими без образования сульфидных групп

309007

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Ф 1

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15.Х.1969 (№ 1377722/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09Л !.1971. Бюллетень № 22

Дата опубликования оп»са»пя 13.|Х.1971

МПК С 07с 153!07

Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.462.07(088.8) Авторы изобретения

М. А. Коршунов, P. Г. Кузовлева и И. В. Фураева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СитУСОДЕРЖАЩИХ ЭФИРОВ

НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ДВУХОСНОВНЬ|Х КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ!

1зооретение относится к способу получения серусодержащих эфиров непредельных двухосновных кар бонов ых кислот, в частности алкилтиоалкиловых эфиров указанных кислот.

Способ, основанный на известной реакции переэтерификации, позволяет получать новые алкилтиоалкиловые эфиры непредельных двухосновных кислот, которые могут найти применение в качестве мономеров в производстве синтетических каучуков, латексов, пластических масс и присадок к маслам.

Способ получения алкилтиоалкиловых эфиров заключается в каталитической переэтерификации низших эфиров непредельных двухосновных кислот алкилтиоалканолами при нагревании в среде инертного растворителя.

В качестве растворителя можно использовать бензол, толуол, т. е. растворители, которые образуют с выделяющимся алканолом азеотропные смеси, легко отделяемые от целевого продукта путем ректификации, а в качестве катализатора вЂ” алкоголяты натрия, титана и т. п. Роль ингибитора полимеризации играют фентиазин, р-оксидифениламин и т. п.

Исходным веществом служит метиловый или этиловый эфир фумаровой, малеиновой, либо итаконовой кислот. Алкилтиоалканол содержит этильные, пропильные и другие радикалы, Алкилтиоалкиловые эфиры непредельных двухосновных кислот получают с выходом

70% и выше.

Пример 1. Получение бпс- (этилтпоэтпл)фумарата.

5 В колбу, присоединенную к ректификационной колонке, загружают 14,4 г (0,1 г люль) дпметилфумарата, (0,2 г люль) этилтпоэтанола, 100 лцл бензола и 0,05 г фентиазппа. Из смеси отгоняют 5 вЂ” 10 ял бензола для удале10 ния возможных примесей влаги и вводят 1 .чл тетрабутплата титана. При температуре около

58"С отгоняют смесь бензола с метанолом до конверсии 98,4%. Затем из реакционной смеси отгоняют бензол. Перегонкой остатка в ва10 кууме получают 21,81 г (75% от теории) бнс(этилтиоэтил) -фумарата с т. кип. 170 С (0,7 млт рт. ст.) п20 1,5071; d„1,1337; MR u найдено 76,63; вычислено 76,46.

Найдено, %: С 49,12; Н 6,94; S 21,75.

20 С 12 H 2004 S 2

Вычислено,,0. С 49,35; Н 6,85; S 21,92.

Пример 2. Получение бис-(этилтпоэтил)итаконата.

В условиях примера 1 из 15,8 г (0,1 г люль) днметилитаконата и 21,2 г (0,2 г люль) этилтиоэтанола получают 20,88 г (69,7% от теории) бис- (этилтиоэтил) -итаконата с т. кип.

186 С (1,5,им рт. ст.); п р 1,5048; d4 1,1227.

3o MRD найдено 80,93; вычислено 81,07.

309007

Составитель А. Платошкин

Текред А. А. Камышникова

Редактор Н. Вирко

Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 2475/2 Изд. № 1004 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и откпытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, /о. С 51,36; Н 7,29; S 20,58.

С! 3 Н220432

Вычислено, /о. С 50,97; Н 7,20; S 20,87.

Предмет изобретения

Способ получения серусодержащих эфиров непредельных двухосновных карбоновых кислот, отличающийся тем, что диалкиловь1е эфиры неп редел ьных двухосновных кислот подвергают каталитической переэтерификации алкилтиоалканолами в присутствии катализатора и ингибитора полимеризации с последующим выделением целевого продукта известным приемом.