Патент ссср 249379
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 23, 03
Заявлено 16.1Ч.1968 (№ 1233881/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
i3HI4 С 07с
УДК 547.569.1.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 05,Ч111.1969. Е|оллетепь № 25
Дата опубликования описания 25.XII.1969
Авторы изобретения
В. П. Лопатинский, E. Е. Сироткина и В. Л, Ивасенко
Томский политехнический институт имени С. М. Кирова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЦЕТИЛДИФЕНИЛЕНСУЛЬФИДА
Изобретение относится к способу получения жирноароматических кетонов.
Известен способ получения 2-ацетилдифениленсульфида взаимодействием дифениленсульфида с хлористым алюминием и ацетилгалогенидом в среде органического растворителя. Выход продукта 50%.
С целью повышения выхода продукта, предложен способ получения 2-ацетилдифениленсульфида, отличающийся тем, что предварительно получают комплекс дифениленсульфида с хлористым алюминием в эквимолярном соотношении, комплекс малорастворим и выпадает в осадок. На полученный комплекс действуют ацетилгалогенидом, который добавляют постепенно, при этом часть комплекса разрушается и в раствор переходит дифениленсульфид в количестве, строго эквивалентном количеству добавленного ацетилгалогенида, .вследствие того, что ацетилгалогенид является более активным комплексообразующим агентом по отношению к хлористому алюминию, чем дифенилсульфид. В реакционной системе количество собственно ацилирующего агента — ацилоний-иона, который образуется при взаимодействии хлористого алюминия и ацетилгалогенида, строго эквивалентно количеству перешедшего в раствор дифениленсульфида. Вследствие этого в реакционной системе образуется только 2-ацетилдифенплсульфид, который тотчас выпадает в осадок в виде плохорастворимого комплекса с хлористым алюминием. 2-Ацетилдифениленсульфпд является еще более активным комплексообразо5 вателем с хлористым алюминием, чем ацетилгалогениды. Ведение процесса по предлагаемому способу исключает протекание побочных реакций и образование изомеров и диацетильных соединений.
Пример. 36,8 г (0,2 люль) дифениленсульфида растворяют в 107 льт (1,2 1LO.è) бепзола, добавляют 27 г (0,2 люль) безводного хлористого алюминия и к охлажденному до
15 10 С комплексу прп перемешивании по каплям приливают 19,6 г (0,25 люль) хлористого (бромистого) ацетпла. По окончании реакции, на что требуется 5 час, продукт разлагают мелкораздробленным льдом.
20 Органический слой отделяют от воды, промывают до нейтральной реакции, сушат над хлористым кальцием, бензол отгоняют и остаток подвергают вакуумной дистилляции. Кетон отгоняют при 190 — 200 С и давлении
25 2,5 л м рт. ст. в количестве 36,4 г (80%) в виде быстро застывающего масла, далее 2-ацетилдифениленсульфпд очищают перекристаллизацией из этанола. Получают 34,6 г (76%) продукта с т. пл. 110 С (по литературным дан30 ным, т. Пл. 111 Г).
249379
Найдено, о/о. $13,95.
С 4Нто0$.
Вычислено, /o . .S 14,16.
Составитель И. К. Кривошеина
Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Малова Корректор С. М. Сигал
Заказ 3345/13 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва К-35, Раушская наб., д. 4(5
Типография, пр. Сапунова, 2
Предмет изобретения
Способ получения 2-ацетилдифениленсульфида взаимодействием дифениленсульфида с хлористым алюминием и ацетилгалогенидом в среде органического растворителя, отличаюи1ийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, сначала дифениленсульфид обрабатывают хлористым алюминием, а затем на полученный продукт действуют ацетилгалогенидом.
