Способ получения моно- или диорганоперекисных

 

ОПИСАНИЕ 307569

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 28.VII.1969 (№ 1352050/23-4) МПК С 07f 7/22

Приоритет 15Х111.1968 № WP 120/134157, ГДР

Комитет по делам изобретениЯ и открытий ври Сввете Министров

СССР

Опубликовано 21.VI.1971. Бюллетень № 20

УДК 547.258.11.07 (088.8) Дата опубликования описания 05Х111.1971

Автор изобретения

Иностранец

Юрген Дальманн (Германская Демократическая Республика) Иностраннос предприятие

«Дойче Академи Дер Виссеншафтен цу Берлин» (Германская Демократическая Республика) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- ИЛИ ДИОРГАНОПЕРЕКИСНЪ|Х

СОЕДИНЕНИЙ ОЛОВА

Данное изобретение касается нового, универсального способа получения моно- илп диорганоперекисных соединений олова, соответствующих общей формуле (R) 4 — агап (ООК1) и, в которой R обозначает алкильный, алкенильный, алкинильный, циклоалкильный, арилалкильный остатки или арильный остаток, а

R алкильный, акленильный, циклоалкильный или арилалкильный остатки, причем и равно

1 или 2.

Известны различные способы получения органоперекисных соединений олова подобного типа. Так, например, эти соединения могут быть получены из соответствующих органических галогенидов олова либо в результате их взаимодействия с натрйевыми солями органических гидроперекисей, либо в результате их реакции с органическими гидроперекисями в присутствии оснований. Наряду с этим перекиси рассматриваемого типа могут быть получены при помощи реакции соответствующих органических алкоксидов или гидридов олова с гидроперекисями.

Кроме того, известно, что триалкилорганоперекисные соединения олова образуются при воздействии органических гидроперекисей на окиси бистриалкилолова, а окиси диалкилолова взаимодействуют с алкилгидроперекисями с образованием соответствующих димерных перекисей, отвечающих общей формуле (К) 4Sn2 (OOR ) хО.

5 Таким способам получения оловоорганических перекисей общей формулы (К) 4 — лЬП (ООК ) присущи различные недостатки. Образующие10 ся при взаимодействии органических галогенидов олова с натриевыми солями органических гидроперекисей галогениды натрия отделены для получения чувствительных к гидролизу оловоорганических перекисей в условиях, 15 исключающих доступ влаги, что требует дорогого аппаратурного оформления, потому что галогениды натрия выделяются из реакционного раствора в очень тонкодисперсном виде.

В тех случаях, когда получаемые оловоорга20 нические перекиси могут быть подвергнуты перегонке в вакууме без разложения, их можно выделять из реакционной смеси в чистом виде непосредственно с помощью перегонки даже без предварительного отделения галоге2ь индов натрия.

Однако такой способ выделения получаемых оловоорганических перекисей недостаточно хорош, поскольку связан с большими потерями продукта. Эти же проблемы возникают

30 при переработке реакционного продукта, по307569 (К) qSn (ООК ) . (R) 4 — пап (00R ) д, лученного из органических галогенидов олова и органических гидроперекисей в присутствии оснований. Трудноотделяемые побочные продукты не образуются в том случае, когда оловоорганические перекиси получают, исходя из соответствующих органических ал кокс идов или гидридов олова. Эти исходные соединения в процессе получения и при обращении с ними склонны к гидролизу и частично чувствительны к воздействию воздуха, а также относительно дороги. При использовании органических гидридов олова, кроме того, необходимо двойное количество органических гидроперекисей. В результате реакции образуется в основном соответствующее алкоксильное соединение. Простое взаимодействие окисей бистриалкилолова с органическими гидроперекисями протекает неполностью и связано с неудовлетворительными выходами триалкилорганоперекисных соединений олова, хотя они переводятся, например, в эфирный раствор в эксикаторе, содержащем пятиокись фосфора. Кроме того, такими способами не удается получить чувствительные к гидролизу трициклоалкильные и триарильные органические перекисные соединения олова, а также диорганоперекисные соединения олова общей формулы

Задача предлагаемого изобретения заключалась в разработке универсального и легкоосуществляемого способа получения моно- или диорганоперекисных соединений олова практически с количественным выходом при использовании легкодоступных и удобных в обращении исходных продуктов без образования при этом трудноотделимых побочных продуктов.

Предложенный способ получения моно- или диорганоперекисных соединений олова общей формулы в которой R обозначает алкильный, алкенильный, алкинильный, циклоалкильный, арилалкильный или арильный остатки;

R> — алкильный, алкенильный, циклоалкильный или арилалкильный остаток, п равно 1 или 2, заключается в том, что оловоорганические гидроокиси общей формулы (R) 4-„Sn (ОН) и или образующиеся из них органические окиси олова общих формул (R)3Sn — Π— Sn(R)з an (R) SnO, где R и п имеют вышеуказанные значения, обрабатывают органическими гидроперекисями общей формулы Ri — ООН, где RI имеет вышеуказанное значение, в присутствии органического растворителя, образующего с водой азеотропную смесь. Одновременно азеотропно отгоняют воду и выделяют целевой продукт известным способом.

4

Желательно отгоняющийся растворитель непрерывно освобождать от содержащейся в нем воды и вновь возвращать в реакционную массу.

Пример 1. трет-Бутилперекись триэтилолова.

22,3 ч. гидроокиси триэтилолова смешивали с раствором 9,1 ч. трет-бутилгидроперекиси в

88 ч. бензола и реакционную смесь нагревают

3 час при температуре кипения. Отгоняющийся в процессе реакции водосодержащий растворитель конденсируют, пропускают через водоотделитель и слой сухих молекулярных сит и затем возвращают в реакционный сосуд. По окончании реакции растворитель отгоняют и оставшуюся жидкую перекись (29,5 ч. фракционно перегоняют в вакууме; т. кип. 54—

56 С (0,2 мм рт. ст.); выход 27,6 ч. (93,5 p).

Пример 2. Триэтилкумилпероксиолово.

22,3 ч. гидроокиси триэтилолова смешивают с раствором, состоящим из 15,3 ч. гидроперекиси кумола и 88 ч. бензола. Затем смесь кипятят с обратным холодильником, а воду из возвращающегося в реакционный сосуд бензола удаляют при помощи водоотделителя.

Спустя приблизительно 1,5 час происходит отделение основного количества воды (около

1,6 ч.). Непосредственно после этого реакционный раствор нагревают дополнительно

2 час при легком кипении и медленно отгоняют 60 ч. бензола. Остаточное количество растворителя удаляют при пониженном давлении и оставшуюся после отгонки жидкую перекись подвергают фракционной перегонке в вакууме; т. кип. 66 — 87 С (0,04 мм рт. ст.); выход 34,8 ч. (98,1 /о).

Пример 3. Три-и-бутил-трет-бутилпероксиолово.

30,7 ч. гидроокиси взаимодействуют с три-ибутилолова и 9,1 ч. гидроперекиси трет-бутила аналогично примеру 1. Перекись, оставшуюся после предварительного удаления растворителя (37,5 ч. 99 о/о ), подвергают дальнейшей очистке перегонкой в вакууме масляного насоса; т. кип. 80 — 81 С (0,05 мм рт. ст.), выход

35 8 ч (94 5о/о)

Пример 4. Трет-Бутилперекись три-и-додецилолова.

Аналогично примеру 1 осуществляют взаимодействие между 63,5 ч. окиси бистри-и-додецилолова и 9,1 ч. гидроперекиси трет-бутила. В качестве растворителя используют 150 ч. хлороформа. После удаления растворителя остается перекись в виде вязкой маслообразной и неспособной перегоняться жидкости.

Нагреванием приблизительно в течение

30 мии при температуре около 60 C в вакууме масляного насоса перекись освобождают от последних остатков растворителя и следов не вступившей в реакцию гидроперекиси трет-бутила, выход 70,5 ч. (97,1 /О).

Пример 5. Трет-Бутилперекись трициклогексилолова.

37,6 ч. окиси бистрициклогексилолова смешивают с раствором, состоящим из 9,1 ч.

307569

Составитель О. Смирнова

Редактор Л. Герасимова Техред 3. Н. Тараненко Корректор О. С. Зайцева

Заказ 2160/!8 Изд. Мз 920 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-З5, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр.

Сапунова, 2 гидроперекиси трет-бутила и 150 ч. хлороформа. Реакционную смесь нагревают в течение

6 час при температуре кипения. Отгоняющийся в процессе реакции и содержащий воду растворитель конденсируют при помощи холодильника и после пропускания его через слой сухих молекулярных сит регенерированный растворитель возвращали в реакционный сосуд. Непосредственно за этим полностью удаляют растворитель. Остается перекись, представляющая собой твердое кристаллическое вещество, которое можно перекристаллизовать из смеси абсолютного эфира и пентана; т. пл. 144 — 146 С, выход 44,2 ч. (96,8 /ю).

Пример 6. Трибензилкумилпероксиолово.

Аналогично примеру 4 проводят реакцию

40,9 ч. гидроокиси трибензилолова с 15,3 ч. гидроперекиси кумола в 88 ч. бензола. После полного удаления растворителя оставшаяся вязкотекучая перекись незначительно кристаллизуется, выход 52 ч. (95,9 /ю).

Пример 7. Трифенилкумилпероксиолово.

Аналогично примеру 4 проводят взаимодействие 36,7 ч. гидроокиси трифенилолова с

15,3 ч. гидроперекиси кумола в 88 ч. бензола.

Оставшаяся после предшествующего полного удаления растворителя перекись, сначала представляющая собой вязкотекучую жидкость, закристаллизовывается после продолжительного стояния. Продукт можно перекристаллизовать из абсолютного бензина. (т. кип. 70 — 80 С), т. пл. 111 †1 С, выход

49,5 ч. (989ю/

Пример 8. Трифенилтетралинпероксиолово.

Аналогично примеру 4 проводят реакцию

36,7 ч. гидроокиси трифенилолова и 16,5 ч. гидроперекиси тетралина в 150 ч. хлороформа. Оставшуюся после полного удаления растворителя первоначально вязкотекучую перекись можно было перекристаллизовать из бензина (т. кип. 70 — 80 С), т. пл. 81 — 83 С, выход 50,9 ч. (99 8ю/ю) Пример 9. Диэтилдикумилпероксиолово.

При условиях примера 1 осуществляют взаимодействие между 19,3 ч. окиси диэтилолова и 31 ч. гидроперекиси кумола в 88 ч. бензола нагреванием в течение 6 час. Оставшуюся после полного удаления бензола (остатки бензола удаляли при пониженном давлении) вязкая жидкая перекись незначительно склонна к кристаллизации. Выход 46 ч. (96ю/ю).

Пример 10. Ди-и-бутилли-трет-бутилпероксиолово.

При условиях примера 1 проводят взаимодействие между 24,9 ч. окиси ди-и-бутилолова и 18,1 ч. гидроперекиси трет-бутила в 150 ч. хлороформа нагреванием в течение 6 час. 3аTBAI образовавшуюся после удаления растворителя вязкую жидкую перекись нагревают для удаления последних следов растворителя и следов гидроперекиси трет-бутила еще в течечие 30 иин при температуре приблизительно 60 С в вакууме масляного насоса. Выход 38,7 ч. (94 2ю/ю )

Пример 11. Ди-к-бутилдикумолпероксиолово.

При условиях примера 1 вводят в реакцию

24,9 ч. окиси ди-н-бутилолова и 31 ч. гидроперекиси кумола, реакцию проводят в 125 ч. хлористого этилена нагреванием в течение 6 ч.

Оставшуюся после отгонки растворителя вязкую жидкую перекись невозможно перегонять без разложения. Для удаления последних остатков растворителя и следов гидроперекиси кумола перекись нагревают в течение примерно 30 яин при температуре 60 — 70 С в вакууме масляного насоса. Выход 52,5 ч. (98 ).

Предмет изобретения

1. Способ получения моно- или диорганоперекисных соединений олова общей формулы (R) 4 п >п — (ООК1) и где R обозначает алкильный, алкенильный, алкинильный, циклоалкильный, арилалкильный или арильный остаток, R> — алкильный, алкенильный, циклоалкильный или арилалкильный остаток; и — 1 или 2, отличающийся тем, что оловоорганические гидроокиси общей формулы (R)4 „Sn(OH)„ или образующиеся из них органические окиси олова общих формул (R) 3Sn — Π— Sn (R) 3 или (R) qSnO, где R и и имеют вышеуказанное значение, обрабатывают органическими гидроперекисями общей формулы R> — ООН, где R> имеет вышеуказанное значение, в присутствии органического растворителя, образующего с водой азеотропную смесь, с одновременной азеотропной отгонкой воды и выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что отгоняющийся растворитель непрерывно освобождают от содержащейся в нем воды и вновь возвращают в реакционную массу.