Способ получения а,со-5яс-

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТ ЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 29.XII.1969 (№ 1392203/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 11.Ill.1971. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 21Л .1971

МПК С 07f 7/10

Комитет ло делам иаобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.245.07(088.8) Авторы изобретения

М. Г. Воронков, Г. Ф. Цыбуля и Г. И. Зелчан

Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт

АН Латвийской ССР органического синтеза

ЩБ 1м а П

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ uè.ÁÈC-(1 -СИЛАТРА- 1 ф ::==:! ..» :,—.

НИЛОКСИ)-АЛКАНОВ

Изобретение относится к синтезу кремнийорганических соединений — производных силатрана (2,2,2"-аминотриэтоксисилана).

Известны способы получения целого ряда производных силатрана, например гидро-, алкил-, арил-, алкокси-, арокси- и ацилоксисилатранов. Однако до сих пор не существовало способа синтеза соединений, содержащих в одной молекуле две силатрановые группировки, в частности производных гликолей. Между тем, такие соединения (по аналогии с известными) должны обладать практически ценными свойствами (катализаторы полимеризации, стабилизаторы эпоксидных и других синтетических смол, физиологические активные вещества и т. д.) ..

Цель настоящего изобретения — разработка способа получения неизвестных до снх пор силатрановых производных алкандиолов, содержащих в одной молекуле две силатрановые группировки, т. е. и,в-бис-(1 -силатранилокси) -алканов общей формулы г —

N(CH,CÍ 0),ЙО(СН ) „0Й(ОСН,CH,),Х где и больше или равно 2, и их производных.

По разработанному способу указанные соединения получают путем взаимодействия

1-гидросилатрана с гликолями в среде инертного растворителя, например ксилола, в присутствии основного катализатора — соответствующего гликолята натрия.

Процесс проводят при нагревании реакционной смеси до кипения, Количество выделяющегося водорода, улавливаемого в газометре, позволяет легко следить за ходом реакции (прекращение выделения Н указывает

10 на ее завершение). При охлаждении реакционной смеси или уже в ходе реакции из раствора выпадает мелкокристаллический осадок целевого продукта, который отфильтровывают, промывают горячим ксилолом, затем петро15 лейным эфиром и сушат в вакууме. Выход получаемых бис-(1 -силатранилокси)-алканов составляет 60 — 90% от теории. Продол кительность процесса 1 — 5 час.

Пример 1. В круглодонную колбу, снаб20 женную обратным холодильником, который соединен с градуированным газометром, помещают 1,75 г (0,01 моль) 1-гидросилатрана, 0,45 г (0,005 моль) 1,4-бутандиола и 100 мл ксилола. К нагретой до кипения реакционной

2s смеси добавляют 0,06 мл раствора катализатора, приготовленного растворением 0,1 г Na в 5 мл 1,4-бутандиола. За 40 мин дальнейшего нагревания выделяется теоретическое количество (224 мл) водорода, а из раствора выпазо дают белые кристаллы. Горячую смесь фильт297639

Составитель М. Кожинская

Редактор Т. Т. Шарганова Тскред Е, Борисова

Корректоры: А, Абрамова и М. Коробова

Заказ l237/8 Изд. Жв 846 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобре1ений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 руют, кристаллический осадок промывают на фильтре горячим ксилолом, затем петролейным эфиром и сушат в вакууме. Получают

1,8 г (82o/o ) 1,4-бис- (1 -силатранилокси)-бутана, т. пл. 215 С.

Найдено, %. С 44,45; H 7,95; N 6,36;

Si 13,80.

С16Н32Ы208512.

Вычислено, /о. С 44,00; Н 7,73; N 6,43;

Si 12,85.

ИК-спектр (v в см 1): 587 (с.), 630 (с.), 781 (о. с.), 883 (сл.), 918 (с,), 946 (с.), 1023 (с.), 1055 (ср.), 1090 (о. с.), 1110 (о. с,), 1146 (ср.), 1178 (сл.), 1259 (сл.), 1288 (ср.), 1373 (о. сл.), 1393 (о. сл.), 1467 (о. сл.), 1499 (сл.).

Частота в области 3600 ся-1, характерная для свободной группы ОН, отсутствует.

Пример 2. 1,75 г (0,01 моль) 1-гидросилатрана вводят в реакцию с 0,60 г (0,005 л1оль)

1,6-гександиола, как в примере 1. 3а 3 чпс нагревания выделяется 220 мл водорода. При охлаждении раствора выпадают кристаллы целевого продукта. Выход 1,6-бис- (Г-силатранилокси)-гексана на 2,10 г (90 /о). После перекристаллизации из диоксана т. пл. вещества 208 †2 С.

Найдено, о/о. С 46,90; Н 8,22; N 6,67;

Si 11,90.

С16 Н66Кг063 1я.

Вычислено, о/о. С 46,50; Н 7,78; Х 6,05;

Si 12,20.

Аналогично получен бис-(1 -силатранилокси) -алканы, имеющие вышеуказанную общую формулу с п.=2, 3, 5 и т. пл.) 350 (с разложением), 290 и 255 С соответственно.

Предмет изобретения

1. Способ получения a,со-бис-(1 -силатранилокси) -алканов, отличающийся тем, что

1-гидросилатран подвергают взаимодействию с гликолями в присутствии катализатора, например гликолята натрия, при нагревании в среде растворителя с последующим выделе2о нием целевого продукта известными методами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до кипения реакционной смеси.