Способ получения солей октаалкилциклотетрасилазаноникеля

ОП ИСАЙ

ИЗОБРЕТЕН

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ

Сойз Соеетскиа

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

MIlI(С 07f 7/10

Заявлено 15.1V.1969 (№ 1322857/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1971. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 11 VI.1971

Комитет по делам изобретениЯ и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.245.07 (088.8) Авторы изобретения

В. А. Тулупов и Ю. И. Мататов

Заявитель

Московский институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ

ОКТААЛ КИЛЦИКЛОТЕТРАСИЛАЗАН ОН И КЕЛЯ ((RgSiNH) )Ха, Предлагается способ получения новых соединений — солей октаалкилциклотетрасилазаноникеля — внутрициклических комплексов никеля с алкилциклотетрасилазанами общей формулы где R — низшие алкилы С1 — С4;

Х вЂ” аниоп, например С! —, Br —, СН COs —.

Полученные соединения могут быть использованы в качестве катализаторов многих органических реакций, например реакции гидрирования.

Известен способ получения циклотетрасилазанов железа взаимодействием галойдных соединений железа с алкилциклотетрасилазанами в среде органического растворителя. Однако соли октаалкилциклотетрасилазаноникеля так

", å, как и способ получения их, не известны.

По предлагаемому способу процесс ведут так, что предварительно приготавливается необходимая координационная емкость иона Ni (II), равная 4. Для этого соль никеля подвергают взаимодействию с сухим аммиаком в среде безводного органического растворителя с последующей обработкой полученного продукта октаалкилциклотетрасилазаном при 50—

1 0 С и выделением целевого продукта известными методами. Соотношение исходной соли никеля и октаалкилцпклотетрасплазана преимущественно 1: 1,2, Выход конечного продукта

60 — 70 Оoo.

Пример. В смесь 6,45 г (0,05 моль) без5 водного хлористого никеля в 200 .кл безводного дихлорэтана пли другого органического растворителя при непрерывном перемешивании пропускают ток сухого аммиака. Реакционная масса разогревается и образуется аммпачный

10 комплекс никеля фиолетового цвета. После завершения реакции (о чем судят по понижению температуры) смесь размешивают в слабом токе сухого азота и в нее вносят раствор 18 г (0,06 лоля) октаметилциклотетрасплазана в

15 100 лл сухого ди;лорэтана. Смесь нагревают, не доводя растворитель до кипения, до прекращения выделения аммиака. Окраска взвеси при этом становится бледно-зеленой. Осадок фильтруют и промывают эфиром. Выход 21 г

20 (69% от теоретического). Светло-зеленые кристаллы хорошо растворимы в воде и спиртах, при нагревании в которых разлагаются; умеренно растворимы в обычных органических растворителях; нерастворимы в щелочных и

25 Mèíåðàльных кислотàх, при нагревании в Ilоследних разлагаются с выделением аммиака.

Разложение прп 280 С, мол. в. 440, определены по методу Рата с гексаметилендиамином.

Найдено, %: N 13,2; С! 16,8; Ni 13,6; Si 26,4;

Зо С 22,7; Н 6,52.

293812

3 2

Si(CH )

Ц к, i к/11 з}2Si- — — N i — Si(CHi}2 б цХ, Х11

SilCH8}, 10

Удельное сопротивление раствора, С И

Удельная электропроводность раствора (Х 10-4 }

Молекулярная электропроводность, с.я/о м

Концентрация комплекса, г .коль/л

34,0

45,6

56,2

69,6

156

2,6

1,3

0,65

0,325

0,162

0,081

8,85

5,96

3,66

2,27

1,62

1,26

3 1000

70000 (оссави сель М. KopoTees

Тсхред Е. Еорисова

Редактор О. Кузнецова Корректор Л. А. Царькова

Заказ 1405 1 Изд. ¹ 626 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и озкрытий при Совете Министров CCCP

Москва, 7К-35, Раушская ппб., д. 4, 5

1 ипосрафия, пр. (:зпупова, 2

С8 14 N41 1""8Х1С12.

Вычислено, о/о. N 13,28; Cl 16,83; 1 i 13,91;

Si 26,59; С 22,75; 11 6,64.

Инфракрасный спектр 3270, 1610, 1260, 905, 817, 1170, 755, 670, 570 сл . Частота поглощения ХН-группы в силазане при 3399 сл1 смещена в комплексе к 3270 сл1 -, колебания

Si — N смещены от 1189 и 939 сл1 соответственно к 1170 и 905 с.rr

В видимом спектре наблюда1отся две полосы поглощения: средней интенсивности прп

398 ил1к и очень слабой интенсивности около

585 л1,нк.

Электропроводность комплекса измеряют в растворе метилового спирта при 25 С, Из таблицы видно, что комплекс является электролитом и диссоциирует на три иона.

Предполагается, что полученный комплекс имеет следующую структуру:

Комплексы солей двухвалентного никеля с другими октаалкилциклотетрасилазанами по15 лучают аналогично.

Предмет изобретения

1. Способ получения солей октаалкилциклотетрасилазаноникеля, orëè÷àIoùuéñÿ тем, что

20 соль никеля подвергают взаимодействию с сухим аммиаком в среде безводного органического растворителя с последующей обработкой полученного продукта октаалкилциклотетрасилазаном и выделением целевого продукта из25 вестными методами.

2. Способ по п. 1, отлича ощийся тем, что процесс ведут при нагревании до 50 — 130 С.

3. Способ по п. 1 и 2, отлича ощийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении

30 соли и октаалкилциклотетрасилазана 1: 1,2.